摘要
合成了6种固态高氮含能配合物M(ATZ)(bpy)m.nH2O((1)M=Mn,m=2,n=3;(2)M=Co,m=2,n=7;(3)M=Ni,m=2,n=0;(4)M=Cu,m=1,n=0;(5)M=Pb,m=1,n=3;(6)M=Zn,m=1,n=1;ATZ=5,5′-偶氮四唑,bpy=2,2′-联吡啶)。对它们的结构和性能进行了表征。用RD496-CK2000微热量计测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓变分别为:ΔrHmθ(1)=241.245±0.060 kJ/mol,ΔrHmθ(2)=-256.875±0.050 kJ/mol,ΔrHmθ(3)=-265.172±0.038 kJ/mol,ΔrHmθ(4)=-236.538±0.038 kJ/mol,ΔrHθm(5)=-249.698±0.038 kJ/mol,ΔrHmθ(6)=-185.072±0.048 kJ/mol。通过试验测定得到的所有液相反应的ΔrHθm均为负值,有利于目标物生成;并改变反应温度,研究了它们的液相生成反应的热动力学。改变温度研究了液相生成反应的热动力学,利用反应热化学数据和动力学方程结合热动力学实验数据计算了活化焓(ΔH≠θ)、活化熵(ΔSθ≠)、活化自由能(ΔG≠θ)、表观反应速率常数(k)、表观活化能(E)、指前常数(A)和反应级数(n)。
Six solid energetic complexes,M（ATZ）（bpy）m·nH2O（（1）M=Mn,m=2,n=3;（2）M=Co,m=2,n=7;（3）M=Ni,m=2,n=0;（4）M=Cu,m=1,n=0;（5）M=Pb,m=1,n=3;（6）M=Zn,m=1,n=1;ATZ=5,5′-azotetrazole,bpy=2,2′-bipyridine）,were synthesized and characterized.The enthalpy changes of the liquid phase reactions,ΔrHθm,investigated by microcalorimetry,were ΔrHm^θ（1）=-241.245±0.060 kJ/mol,ΔrHm^θ（2）=-256.875±0.050 kJ/mol,ΔrHm^θ（3）=-265.172±0.038 kJ/mol,ΔrHm^θ（4）=-236.538±0.038 kJ/mol,ΔrHm^θ（5）=-249.698±0.038 kJ/mol,ΔrHm^θ（6）=-185.072±0.048 kJ/mol,respectively.In addition,thermokinetics of the liquid phase formation reactions was studied,and the activation enthalpy（ΔH≠^θ）,the activation entropy（ΔS≠^θ）,the activation free energy（ΔG≠^θ）,the apparent reaction rate constant（k）,the apparent activation energy（E）,the pre-exponential constant（A）,and the reaction order（n） were calculated by the combination of the thermochemical data of the reaction and kinetic equations with the data of thermokinetic experiments,which will supply the necessary thermodynamic data for the application of these complexes.
出处
《应用化学》
CAS
CSCD
北大核心
2009年第4期421-425,共5页
Chinese Journal of Applied Chemistry
基金
国家自然科学基金(20771089)
陕西省自然科学基金(2007B02)资助项目
关键词
高氮含能配合物
液相生成反应
热动力学
nitrogen rich energetic complex,liquid phase forming reaction,thermokinetic
