新型双β-二酮类螯合剂BPMOPH的酸离解常数及两相分配系数测定 被引量：4

1

作者 傅磊 余绍宁 +1 位作者 毛家骏 陈与德 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第3期22-28,共7页

本文用混合溶剂的pH电位滴定法测定了新型β-二酮类整合剂1,6-双（1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基）己二酮-[1,6]（BPMOPH或H₂A）在不同二氧六环含量（x）时的酸离解常数（K_a）... 本文用混合溶剂的pH电位滴定法测定了新型β-二酮类整合剂1,6-双（1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基）己二酮-[1,6]（BPMOPH或H₂A）在不同二氧六环含量（x）时的酸离解常数（K_a）,由回归分析法建立K_a与x的关系式,并通过外推,求出新试剂在纯水中的酸离解常数: pK_a1=4.50±0.02;pK_a2=5.42±0.05 （I=0.10;t=30.0±0.5℃） 本文对两相滴定法作了进一步的推广应用,推导出用两相滴定法测定H₂A型弱酸两相分配系数（K_d）的计算公式,并用两相滴定法测得螯合剂BPMOPH在七种有机溶剂与水相间的两相分配系数,用Hildebrand正规溶液理论解释了实验结果,进而建立了溶度参数（δ）与两相分配系数的关系式: logK_d=log（1000d/M）+3.08-0.612（δ-9.76）²式中d,M分别为溶剂的密度和分子量。 展开更多

关键词 酸离解常数 两相分配系数 BPMOPH

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精确计算多组分体系配合物稳定常数的程序 被引量：9

2

作者 傅磊 陈与德 《铀矿冶》 CAS 1989年第2期29-34,17,共6页

近年来,BEST程序已用于配合物稳定常数的精确计算中,这是一个优秀的计算机程序。它不仅能计算多组分体系的稳定常数,而且还能对实验数据在一定误差范围内进行校正。目前,BEST程序已能在IBMPC/XT微型计算机上运行。本文还对一些平衡体系... 近年来,BEST程序已用于配合物稳定常数的精确计算中,这是一个优秀的计算机程序。它不仅能计算多组分体系的稳定常数,而且还能对实验数据在一定误差范围内进行校正。目前,BEST程序已能在IBMPC/XT微型计算机上运行。本文还对一些平衡体系的实验结果进行验算,得到了一系列更为精确的配合物稳定常数。 展开更多

关键词 配合物 稳定常数 计算程序

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光纤激光荧光法测定硝酸体系中微量铀 被引量：2

3

作者 何阿弟 郏伟杰 +2 位作者 朱纪章 王志麟 秦启宗 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1990年第4期244-247,252,共5页

一、引言 微量铀的测量方法已有大量报道,但绝大部分的方法,一般需经化学分离,因此不适用于远距离的在线分析。近年来,随着光纤传感器的出现及激光荧光技术的发展,远距离在线分析Purex流程中铀和钚的方法引起了人们的兴趣。J.R mer等报... 一、引言 微量铀的测量方法已有大量报道,但绝大部分的方法,一般需经化学分离,因此不适用于远距离的在线分析。近年来,随着光纤传感器的出现及激光荧光技术的发展,远距离在线分析Purex流程中铀和钚的方法引起了人们的兴趣。J.R mer等报道了以染料激光器为光源的光纤分光光度法,用以测定Purex流程中U(Ⅳ),U(Ⅵ),Pu(Ⅲ),Pu(Ⅳ)及Pu(Ⅲ)/Pu(Ⅳ)的混合物。R.A.Malstrom等研究了用416nm激光为激发光源的 光纤荧光光度计,并讨论了用于Savannah河后处理厂铀的在线分析问题。 为探索一种比较经济、简单,又能实现铀的远距离在线分析的测量方法,我们研制了一种以小型脉冲氮分子激光器为激发光源的光纤激光荧光法。我们考虑到Purex流程的实际情况,还研究了硝酸体系中各种因素对铀的荧光强度测量的影响。 展开更多

关键词 铀 激光诱导 光纤 荧光法

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放射性锶在沸石中的吸附与迁移研究 被引量：24

4

作者 叶明吕 陆誓俊 +7 位作者 秦春扣 许丽红 何阿弟 唐志华 徐国庆 范选林 顾绮芳 杜志超 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1994年第4期199-204,共6页

研究了￣（９０）Ｓｒ在沸石中的吸附与迁移行为，探讨了沸石作为回填材料的可行性。用间歇法测定了￣（９０）Ｓｒ在斜发沸石和丝光沸石等四组地质样品上的吸附比和吸附平衡时间，研究了沸石粒度、固液比和水相ｐＨ值对吸附比的影响，... 研究了￣（９０）Ｓｒ在沸石中的吸附与迁移行为，探讨了沸石作为回填材料的可行性。用间歇法测定了￣（９０）Ｓｒ在斜发沸石和丝光沸石等四组地质样品上的吸附比和吸附平衡时间，研究了沸石粒度、固液比和水相ｐＨ值对吸附比的影响，测定了吸附等温线，用柱实验法研究了￣（９０）Ｓｒ在粉碎沸石柱中的吸附与迁移行为。结果表明，沸石对￣（９０）Ｓｒ的吸附能力很强。 展开更多

关键词 锶 沸石 吸附 迁移

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各种因素对放射性锶、铯在花岗岩上的吸附与迁移影响的研究 被引量：13

5

作者 叶明吕 陆誓俊 +2 位作者 谭佐兵 唐志华 毛家骏 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1993年第2期88-93,共6页

研究了放射性锶、铯在花岗岩上的吸附与迁移行为,着重研究了TBP、EDTA、草酸、草酸铵和腐殖酸以及水相pH值和岩石颗粒度等因素对锶、铯在花岗岩上的吸附影响,研究了锶、铯在花岗岩碎石柱上的迁移行为。

关键词 核素迁移 锶 铯 花岗岩 吸附比

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溶剂萃取动力学的研究——Ⅲ.氯化铀酰在盐酸和磷酸三丁酯之间的传质过程 被引量：4

6

作者 周祖铭 毛家骏 +2 位作者 张文来 刘志铭 秦启宗 《化学学报》 SCIE CAS 1985年第3期220-225,共6页

本文采用上升液滴法,研究了氯化铀酰在盐酸介质和磷酸三丁酯(TBP)之间的传质过程.在一定浓度的盐酸溶液中,TBP萃取铀的速率与[U]和[TBP]成正比;反萃速率与[U]成正比,而与[TBP]成反比.在温度为20~40℃范围内分别测定了萃取和反萃反应的... 本文采用上升液滴法,研究了氯化铀酰在盐酸介质和磷酸三丁酯(TBP)之间的传质过程.在一定浓度的盐酸溶液中,TBP萃取铀的速率与[U]和[TBP]成正比;反萃速率与[U]成正比,而与[TBP]成反比.在温度为20~40℃范围内分别测定了萃取和反萃反应的活化能,它们的差值与由萃取平衡分配比与温度关系测得的焓变相符.可以认为,萃合物UOCl·2TBP的生成和离解都是分步进行的,中间产物是UOCl·TBP;萃取速率的控制步骤是UOCl·2TBP的生成反应,而反萃速率的控制步骤是UOCl·TBP的离解反应. 展开更多

关键词 TBP 控制步骤 萃取速率 速率常数 反萃 动力学 萃合物 分配比 速率方程 传质过程 传质 盐酸 氯化物 磷酸三丁酯 萃取剂

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低聚亚甲基撑双吡唑啉酮类萃取剂对铀的萃取 被引量：3

7

作者 陈与德 施宪法 +3 位作者 毛家骏 杜慧芳 王羽 傅磊 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1992年第4期215-219,共5页

研究了4种双吡唑啉酮类萃取剂(H_2A)对UO_2^(2+)的萃取。该类萃取剂带有两个1-苯基-3-甲基-4-酰基吡唑啉酮-5,中间带有低聚亚甲基—(CH_2)_n—(n=2、3、4及6)作为桥。萃取的结果表明,该体系形成UO_2HA及UO_2(HA)_2配合物。还求出其平衡... 研究了4种双吡唑啉酮类萃取剂(H_2A)对UO_2^(2+)的萃取。该类萃取剂带有两个1-苯基-3-甲基-4-酰基吡唑啉酮-5,中间带有低聚亚甲基—(CH_2)_n—(n=2、3、4及6)作为桥。萃取的结果表明,该体系形成UO_2HA及UO_2(HA)_2配合物。还求出其平衡常数并探讨其萃取机理。 展开更多

关键词 萃取 铀 双吡唑啉酮类萃取剂

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η<0库仑波函数的计算及其主要特征 被引量：2

8

作者 方渡飞 王炎森 +1 位作者 黄发泱 施伟 《计算物理》 CSCD 北大核心 1991年第1期88-94,共7页

本文主要讨论了η<0的正则库仑波函数F_1(η,ρ)的计算及其随η、ι、ρ变化的一些主要特征。并举例说明这些特征在电子-离子碰撞的积分计算中的应用。

关键词 库仑波函数 连分式 转向点 原子

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螯合-酸性磷萃取剂对铀(Ⅵ)的协同萃取 被引量：1

9

作者 毛家骏 王丽娟 陈与德 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第6期557-562,共6页

本文研究了螯合-酸性磷协同萃取体系——1-苯基-3-甲基-4-(2′-氯苯甲酰基)-5-吡唑啉酮(PMCBP)与磷酸二(2-乙基己基)酯(HDEHP)和2-乙基已基膦酸-单-2-乙基己基酯(HEHEHP)的氯仿溶液从硫酸介质中对铀(Ⅵ)的萃取。实验发现均有明显的协同... 本文研究了螯合-酸性磷协同萃取体系——1-苯基-3-甲基-4-(2′-氯苯甲酰基)-5-吡唑啉酮(PMCBP)与磷酸二(2-乙基己基)酯(HDEHP)和2-乙基已基膦酸-单-2-乙基己基酯(HEHEHP)的氯仿溶液从硫酸介质中对铀(Ⅵ)的萃取。实验发现均有明显的协同效应存在。采用斜率法测定了协萃配合物的组成为UO_2HA_2X和UO_2HA_2HXX′的混合物,计算了它们的萃取平衡常数。讨沦了协萃机理。 展开更多

关键词 铀(Ⅵ) 硫酸介质 协同萃取 PMCBP HEHP HEHEHP 螯合-酸性磷萃取剂

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附银丝光沸石对气载放射性碘的吸附特性的研究 被引量：6

10

作者 叶明吕 唐静娟 +2 位作者 丁旭 何志明 唐志华 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1991年第3期169-175,共7页

本文研制了一种碘的无机吸附剂——附银丝光沸石(AgX),并研究了该吸附剂对放射性碘的吸附特性以及各种影响因素。结果表明,所研制的附银丝光沸石对气态的元素碘和甲基碘均具有良好的吸附性能,附银量为15.2％的丝光沸石对元素碘的饱和吸... 本文研制了一种碘的无机吸附剂——附银丝光沸石(AgX),并研究了该吸附剂对放射性碘的吸附特性以及各种影响因素。结果表明,所研制的附银丝光沸石对气态的元素碘和甲基碘均具有良好的吸附性能,附银量为15.2％的丝光沸石对元素碘的饱和吸附容量可达196.6mg(Ⅰ)/g(AgX)。当气体中含有较多的水蒸汽和氮氧化物时对该吸附剂的吸碘性能没有明显的影响。该吸附剂对I_2和CH_3I的去污系数均可达10~3～10~4。 展开更多

关键词 丝光沸石 附银 放射性碘 吸附

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离子型分子的电荷自洽EHT计算 被引量：1

11

作者 王炎森 张开明 P.NORDLANDER 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第2期1435-1442,共8页

本文提出一个简单、合理的方法,将Madelung势引入到电荷自洽EHT(ExtendedHQckel Theory)计算中,使对离子型分子的势能曲线的计算结果与实验值有好的符合。文中还对Madelung势的重要作用以及EHT方法中参量k的选取作了讨论。

关键词 分子 离子型 电荷 自洽 EHT法

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核电站废气中氢氧复合的研究（Ⅱ）扩大试验

12

作者 叶明吕 何阿弟 +5 位作者 唐志华 陆誓俊 顾玉珍 范学钢 赵良 高家宝 《核科学与工程》 CSCD 北大核心 1995年第3期265-269,共5页

在核电站废气中氢氧复合研究小型试验［１］的基础上进行了扩大试验。研制了适合于核电站工艺废气处理中氢氧复合用的高效催化剂，测定了催化剂的物理化学性能，加工和安装了扩大试验的设备系统，考核验证了小型试验所优选的催化剂和最... 在核电站废气中氢氧复合研究小型试验［１］的基础上进行了扩大试验。研制了适合于核电站工艺废气处理中氢氧复合用的高效催化剂，测定了催化剂的物理化学性能，加工和安装了扩大试验的设备系统，考核验证了小型试验所优选的催化剂和最佳工艺条件。结果表明，扩大试验所取得的结果与小型试验结果完全一致。氢氧复合率均很高，氢的复合率＞９８．３％，氧的复合率＞９９．９８９６，复合后气体中氢氧含量都很低，Ｏ２＜３×１０－６，Ｈ２＜４００×１０－６（体积）。完全能满足核电站工艺废气处理中氢氧复合的要求。 展开更多

关键词 氢氧复合 催化剂 核电站 废气 压水堆

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离子晶体电子态的EHT计算

13

作者 王炎森 张开明 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1992年第1期2141-2149,共9页

本文用包含马德隆(Madelung)势的电荷自洽EHT(Extended Huckel Theory)研究对离子晶体(LiF,NaCl和KCl)电子结构的计算。结果表明:6×6×6集团已能较好地模拟真实晶体。由此集团计算所得的禁带和价带宽度与无限晶体的实验结果符... 本文用包含马德隆(Madelung)势的电荷自洽EHT(Extended Huckel Theory)研究对离子晶体(LiF,NaCl和KCl)电子结构的计算。结果表明:6×6×6集团已能较好地模拟真实晶体。由此集团计算所得的禁带和价带宽度与无限晶体的实验结果符合较好。从电子态密度分析可知在禁带中出现了表面态。这些表面态几乎完全来自集团表面碱金属原子的贡献,而且导带底附近的表面态主要来自这些表面原子的s态和部分p态的贡献。 展开更多

关键词 离子晶体 电子态 EHT 马德隆势

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铀(Ⅲ)离子的吸收光谱及其稳定性研究

14

作者 毛家骏 周祖铭 +2 位作者 朱黎明 王坚 秦启宗 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1989年第2期96-101,共6页

本文采用汞阴极电解还原法制备了铀(Ⅲ)溶液,研究了在盐酸介质中各种氨羧络合剂乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)、1,2-环已烷二胺四乙酸(CyDTA)、三乙基四胺六乙酸(TTHA)和水溶性有机溶剂甲醇、乙醇和丙酮的存在对铀(Ⅲ)... 本文采用汞阴极电解还原法制备了铀(Ⅲ)溶液,研究了在盐酸介质中各种氨羧络合剂乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)、1,2-环已烷二胺四乙酸(CyDTA)、三乙基四胺六乙酸(TTHA)和水溶性有机溶剂甲醇、乙醇和丙酮的存在对铀(Ⅲ)稳定性影响,测定了在不同盐酸浓度中铀(Ⅲ)和铀(Ⅳ)的吸收光谱。实验表明,在0.5-4.5mol/l盐酸浓度范围内铀(Ⅲ)的摩尔吸光系数为167cm^(-1)·mol^(-1)·l(波长521nm处),铀(Ⅳ)的存在并不干扰铀(Ⅲ)的测定。在铀(Ⅲ)浓度为0-6.0×10^(-3)mol/l之间,用于分光光度分析的标准曲线呈良好线性关系。 展开更多

关键词 吸收光谱 稳定性 铀离子

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石油亚砜萃取U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)的研究 被引量：6

15

作者 王锦华 周祖铭 +2 位作者 徐迪民 陈与德 毛家骏 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1992年第4期226-231,共6页

报道了石油亚砜(PSO)-煤油从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的实验结果。系统研究了硝酸浓度、PSO浓度、盐析剂浓度、铀(Ⅵ)浓度以及温度等对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)萃取分配比的影响,发现PSO萃取规律与磷酸三丁酯(TBP)和二正辛基亚砜(DOSO)相类... 报道了石油亚砜(PSO)-煤油从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的实验结果。系统研究了硝酸浓度、PSO浓度、盐析剂浓度、铀(Ⅵ)浓度以及温度等对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)萃取分配比的影响,发现PSO萃取规律与磷酸三丁酯(TBP)和二正辛基亚砜(DOSO)相类似。实验表明:当硝酸浓度在5—6mol/1间,D_v有一极大值,而D_(Th)极大值则出现在3—4mol/1之间。用斜率法测得铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的溶剂化数为2和3。还计算了它们的萃取平衡常数和焓变。 展开更多

关键词 石油亚砜 萃取 分配比 铀 钍

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六氟化铀与卤化氢气体的反应动力学研究 被引量：1

16

作者 徐葆裕 郑成法 胡建勋 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第10期979-982,共4页

研究了UF_6+HX(HX=HCl,HBr和HI)反应动力学.结果显示,UF_6+HX反应速率随HCl-HBr-HI次序增加,在室温下它们的反应速率常数分别为2.32 ×10^(-6),6. 43×10^(-4)和 5.89×10^(-3)s^(-1)·Pa^(-1).UF_6+HCl和UF_6+HBr反应... 研究了UF_6+HX(HX=HCl,HBr和HI)反应动力学.结果显示,UF_6+HX反应速率随HCl-HBr-HI次序增加,在室温下它们的反应速率常数分别为2.32 ×10^(-6),6. 43×10^(-4)和 5.89×10^(-3)s^(-1)·Pa^(-1).UF_6+HCl和UF_6+HBr反应的表观活化能分别为11.29和4.18kJ/mol.以上反应速率依次增加,表观活化能依次减小的趋向与HX的键能以HCl-HBr-HI次序减小相符合. 展开更多

关键词 UF6 反应动力学 六氟化铀 卤化氢气体

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放射性碘在地质材料中吸附和迁移的研究 被引量：7

17

作者 陆誓俊 叶明吕 +2 位作者 王坚 唐志华 毛家骏 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1991年第2期91-95,126,共6页

本文用间歇平衡实验和柱迁移实验研究了放射性^(131)I^-和^(131)IO_3^-在花岗岩-1(浙江)、花岗岩-2(江苏)、紫色页岩(江苏)、凝灰岩(江苏)等4种地质材料中的吸附和迁移行为,并测定了它们的吸附比。结果表明,四种岩石样品对^(131)I^-和^(... 本文用间歇平衡实验和柱迁移实验研究了放射性^(131)I^-和^(131)IO_3^-在花岗岩-1(浙江)、花岗岩-2(江苏)、紫色页岩(江苏)、凝灰岩(江苏)等4种地质材料中的吸附和迁移行为,并测定了它们的吸附比。结果表明,四种岩石样品对^(131)I^-和^(131)IO_3^-基本上不吸附或仅有微小的吸附,间歇平衡实验与柱迁移实验所得结果除紫色页岩相差稍大外,其它基本是一致的。 展开更多

关键词 碘 放射性 地质材料 迁移 吸附

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附银硅胶除碘的机理研究 被引量：3

18

作者 唐静娟 叶明吕 +2 位作者 饶友平 丁旭 唐志华 《核科学与工程》 CSCD 北大核心 1991年第1期67-72,7-8,共6页

本文用红外吸收光谱测定、扫描电镜观察、X射线衍射分析、放射性示踪试验等方法,研究了附银硅胶除碘的机理。结果表明,附银硅胶中的银仍以AgNO_3形式存在,吸碘后的反应产物有Agl和AgIO_3,在本实验条件下,其中AgI与AgIO_3的摩尔比大约为... 本文用红外吸收光谱测定、扫描电镜观察、X射线衍射分析、放射性示踪试验等方法,研究了附银硅胶除碘的机理。结果表明,附银硅胶中的银仍以AgNO_3形式存在,吸碘后的反应产物有Agl和AgIO_3,在本实验条件下,其中AgI与AgIO_3的摩尔比大约为3:1。 展开更多

关键词 附银硅胶 除碘 吸附 放射性 废气

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混合配合物稳定常数的计算 被引量：4

19

作者 陈与德 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第4期290-294,共5页

本文研究了混合配合物的稳定性规律,得出了混合配合物稳定常数的各种计算方法.为了总结配合物稳定常数的规律性,我们在前人工作的基础上[1-4],于1977年提出了一个配合物稳定常数的计算式[5]。1980年,温元凯等也提出了计算式[6];我们根... 本文研究了混合配合物的稳定性规律,得出了混合配合物稳定常数的各种计算方法.为了总结配合物稳定常数的规律性,我们在前人工作的基础上[1-4],于1977年提出了一个配合物稳定常数的计算式[5]。1980年,温元凯等也提出了计算式[6];我们根据配合物稳定常数的相关性,又提出了一系列的计算方法[7]. 展开更多

关键词 温元凯 计算方法 相关性 规律性

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冠醚法标记肾上腺显影剂NCL-6-I的动力学研究

20

作者 陈仕平 刘伯里 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1991年第2期123-126,共4页

一、前言 6β-碘甲基-19-去甲胆固醇(简写NCL-6-I)的放射性碘标记物是目前临床常用的肾上腺显影剂。标记方法有丙酮法、丙酮-乙腈法、乙醇法及乙腈法,近来又采用熔融法和冠醚法等。熔融法和冠醚法都具有反应快速和产额高等特点。但迄今... 一、前言 6β-碘甲基-19-去甲胆固醇(简写NCL-6-I)的放射性碘标记物是目前临床常用的肾上腺显影剂。标记方法有丙酮法、丙酮-乙腈法、乙醇法及乙腈法,近来又采用熔融法和冠醚法等。熔融法和冠醚法都具有反应快速和产额高等特点。但迄今为止,关于冠醚法标记过程的反应动力学缺乏系统的研究。冠醚法标记方法分两类:(1)冠醚催化交换(简写为CEC),冠醚以催化量加入反应溶剂;(2)冠醚介质交换(简写为CEM)。标记物一般只有1-5mg,冠醚一般在20mg以上,冠醚既作为相转移催化剂。 展开更多

关键词 NCL-6-I 显影剂 肾上腺 冠醚法

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