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简单的配体改变调控钌配合物催化还原CO_2的活性:硼基配体的对位效应和Ru―H键的性质(英文) 被引量:2
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作者 刘甜 黎军 +2 位作者 刘维佳 朱育丹 陆小华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第10期1097-1105,共9页
开发高效的催化剂用于催化还原CO_2转化为甲酸和它的盐类已经成为研究的热点,是因为将CO_2转化为C1产物不仅可以解决CO_2的含量升高带来的环境问题,还可以解决化石能源燃烧日趋严重的问题。贵金属配合物催化CO_2转化为甲酸和甲酸盐类是... 开发高效的催化剂用于催化还原CO_2转化为甲酸和它的盐类已经成为研究的热点,是因为将CO_2转化为C1产物不仅可以解决CO_2的含量升高带来的环境问题,还可以解决化石能源燃烧日趋严重的问题。贵金属配合物催化CO_2转化为甲酸和甲酸盐类是目前这类反应最有效的方式,尤其是Ru、Ir和Rh等贵金属。我们之前的研究结果表明Ir(Ⅲ),Ru(Ⅱ)类配合物催化还原CO_2转化为甲酸盐的活性是由配合物Ru―H键的成键性质决定的。它们能高活性的催化CO_2是由于它们都含有同一种特点的Ru―H键,是由Ru的sd^2杂化轨道和H的1s轨道杂化而成的,而且这一特点可以被活性氢的对位配体显著影响。鉴于硼基配体具有强的对位效应,我们基于高活性的均相催化剂Ru(PNP)(CO)H_2 (PNP=2,6-二(二叔丁基磷甲基)-吡啶)设计了Ru-PNP-HBcat和Ru-PNP-HBpin,并计算了二者催化还原CO_2的活性。Bcat和Bpin配体是实验上常用的硼基配体。我们的计算结果表明Ru-PNP-HBcat和Ru-PNP-HBpin有比Ru-PNP-H_2更长的Ru―H键、亲核性更强的活性氢,其Ru―H键中的Ru原子的d轨道杂化成分的贡献也比Ru-PNP-H_2的更少。相应地Ru-PNP-HBcat和RuPNP-HBpin活化CO_2的能垒比Ru-PNP-H_2低。而且Ru-PNP-H_2、Ru-PNP-HBcat和Ru-PNP-HBpin催化CO_2转化为甲酸盐的能垒分别为76.2、67.8、54.4 kJ·mol^(-1),表明Ru-PNP-HBpin具有最高的催化活性。因此,钌配合物催化还原CO_2的活性可由硼基配体强的对位效应和Ru―H键的成键性质来调控。 展开更多
关键词 CO2还原 配合物 配体 对位效应 ru―H键
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低汽气比条件下钌基高温变换催化剂的研究 被引量:1
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作者 刘文砥 罗来涛 +2 位作者 朱瑜 李金云 胡长员 《江西化工》 2003年第2期52-55,共4页
本文以钌为活性组份 ,稀士为助剂制备了一系列水煤气高温变换催化剂 ,研究了稀土对Ru/Al2 O3 催化剂性能的影响。结果表明 ,稀土对Ru/Al2 O3 催化剂的变换反应有良好的促进作用 。
关键词 低汽气比 高温变换催化剂 水煤气 稀土 ru/Al2O3催化剂 制备 催化活性
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构筑钌基纳米催化剂用于5-羟甲基糠醛加氢制2,5-二羟甲基四氢呋喃 被引量:1
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作者 蓝梓桀 王聪 李辉 《上海师范大学学报(自然科学版)》 2020年第2期151-157,共7页
合理使用生物质,对解决环境污染和资源短缺问题大有裨益.5-羟甲基糠醛(5-HMF)可以由生物质衍生的糖类脱水获得,进一步完全氢化可以转化为具有高附加值的2,5-二羟甲基四氢呋喃(DHMTHF).以表面胺基功能化介孔二氧化硅小球(SiO2-NH2)为载体... 合理使用生物质,对解决环境污染和资源短缺问题大有裨益.5-羟甲基糠醛(5-HMF)可以由生物质衍生的糖类脱水获得,进一步完全氢化可以转化为具有高附加值的2,5-二羟甲基四氢呋喃(DHMTHF).以表面胺基功能化介孔二氧化硅小球(SiO2-NH2)为载体,采用等体积浸渍法制备了高分散钌(Ru)基(Ru-B)纳米催化剂(Ru-B/SiO2-NH2).以2-丁醇为溶剂,将制得的Ru-B/SiO2-NH2用于5-HMF加氢制DHMTHF.在160℃,2.76 MPa,800 r·min^-1的条件下,5-HMF转化率为100%,DHMTHF的产率为87%.与目前报道的催化剂相比,该催化体系可以在更为温和的条件下获得较好的效果.构效关系研究表明:载体表面胺基功能化可以起到锚定和高度分散Ru-B非晶态合金纳米粒子的作用. 展开更多
关键词 (ru)(ru-b) 5-羟甲糠醛(5-HMF) 2 5-二羟甲四氢呋喃(DHMTHF) 完全加氢 生物质催化转化
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Effect of the Para-substituent of the Tridentate Pyridine-based Ru(II) Complex upon the Catalytic Activity in Transfer Hydrogenation 被引量:1
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作者 杨刚 秦冬玲 +1 位作者 高宏飞 徐南平 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2011年第1期169-172,共4页
Three stable 4-substituted pyridine-based ruthenium(II)complexes[RuCl2(PPh3)L](L=4-R-2,6-bis (diethylaminomethylene)pyridine,R=Br,H or allyloxy)were synthesized.The catalytic activities of the complexes toward... Three stable 4-substituted pyridine-based ruthenium(II)complexes[RuCl2(PPh3)L](L=4-R-2,6-bis (diethylaminomethylene)pyridine,R=Br,H or allyloxy)were synthesized.The catalytic activities of the complexes toward transfer hydrogenation from alcohols to ketones were investigated.The electronic effects of the para-substituent in the pyridyl ring were probed and we found that the electron-donating group increased the catalytic activity.The result suggests that an electron-donating group is probably preferential for linking the catalytic ruthenium complex and the chemically inert supporting molecules such as a carbosilane dendrimer. 展开更多
关键词 ruthenium(II)complexes TRIDENTATE transfer hydrogenation catalyst
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