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酸性中心对复合氧化物催化苯酚羟基化反应的影响 被引量:2
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作者 张信芳 张敬畅 +1 位作者 陈晓冬 张天巧 《化学工业与工程技术》 CAS 2004年第5期1-4,共4页
铁基复合氧化物催化苯酚羟基化反应具有明显的诱导期,适当引入酸性中心,在氧化还原活性位的共同存在下,可以迅速缩短羟基化反应的诱导期;酸性中心弱或没有采用酸改性的复合氧化物催化剂,对苯酚羟基化反应催化作用活性低,催化剂用量大,... 铁基复合氧化物催化苯酚羟基化反应具有明显的诱导期,适当引入酸性中心,在氧化还原活性位的共同存在下,可以迅速缩短羟基化反应的诱导期;酸性中心弱或没有采用酸改性的复合氧化物催化剂,对苯酚羟基化反应催化作用活性低,催化剂用量大,反应诱导期不稳定。乙酸、乙酸酐等有机弱酸可以直接加入羟基化反应体系。对复合氧化物催化剂进行后处理改性,引入适当的酸性中心,有助于提高催化剂的活性,缩短甚至消除羟基化反应诱导期,避免由于未反应过氧化氢的积累增加反应器运行的风险,提高过氧化氢有效利用率和目标产物选择性。将5.3g苯酚、0.051g催化剂、过氧化氢与苯酚的物质的量比为0.33,在65℃下,于10.6g溶剂水中反应,时间为30min,反应诱导期仅5min,苯酚转化率达21.2%,苯二酚选择性为92.9%,过氧化氢有效利用率为59.6%。分析了直接加入酸性中心和对复合氧化物催化剂进行酸改性所带来的问题,推测了苯酚羟基化反应的机理。 展开更多
关键词 苯酚 羟基化 催化剂 复合氧化物 酸性中心
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不同酸性中心对复合氧化物催化苯酚羟基化反应的协同作用
2
作者 张信芳 张敬畅 +1 位作者 张光明 张天巧 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期989-991,共3页
采用不同种类酸对铁基复合氧化物进行改性,发现在复合氧化物中引入酸性中心,可以缩短苯酚羟基化反应诱导期;酸性中心弱或没有采用酸改性的复合氧化物催化剂,对苯酚羟基化反应催化作用活性低,催化剂用量大,反应诱导期不稳定.
关键词 苯酚 羟基化 催化剂 复合氧化物 酸性中心
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红外光谱表征酸碱中心在石油炼制与化工催化剂研究中的应用
3
作者 袁蕙 卢立军 +3 位作者 王卅 赵文慧 邱丽美 徐广通 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期885-893,共9页
石油炼制与化工领域工艺过程主要为酸催化反应,少数为碱催化反应,因此催化材料的酸性和碱性中心的全方位认识对工艺过程优化和催化剂性能提升具有重要意义,红外光谱是催化剂酸碱性的重要表征手段。简要概述了固体酸碱的基本概念以及分类... 石油炼制与化工领域工艺过程主要为酸催化反应,少数为碱催化反应,因此催化材料的酸性和碱性中心的全方位认识对工艺过程优化和催化剂性能提升具有重要意义,红外光谱是催化剂酸碱性的重要表征手段。简要概述了固体酸碱的基本概念以及分类,介绍了红外光谱表征催化剂酸碱中心的基本原理和优势,总结了探针分子红外光谱表征的实用经验和参考数据,结合研发实例阐述了红外光谱在炼油化工催化领域中催化剂酸性中心和碱性中心表征中的应用和支撑作用,吡啶和CO是表征酸性中心最常用的探针,在催化裂化、催化裂解、催化加氢等催化剂表征中有着广泛的应用,以吡咯和CO_(2)为代表的探针在石油化工行业催化剂碱性表征方面的应用较少。随着石油化工领域产业升级以及低碳绿色化转型发展,红外光谱表征技术的应用面临新的挑战。 展开更多
关键词 红外光谱 酸性中心 碱性中心 探针分子 催化材料 石油化工
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锂对于γ-Al_2O_3表面酸中心的调变作用及其积炭性能的影响 被引量:21
4
作者 张涛 臧璟龄 +1 位作者 胡爱华 林励吾 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第5期341-347,共7页
利用吡啶吸附-IR、氨吸附及TPD考察了添加碱金属元素锂以后,对于γ-Al_2O_3表面酸中心的类型、强度和数目的影响。发现所用γ-Al_2O_3表面酸中心主要为Lewis酸中心;锂的加入对于表面酸中心的类型无大的影响;然而,随着锂含量的增加,γ-Al... 利用吡啶吸附-IR、氨吸附及TPD考察了添加碱金属元素锂以后,对于γ-Al_2O_3表面酸中心的类型、强度和数目的影响。发现所用γ-Al_2O_3表面酸中心主要为Lewis酸中心;锂的加入对于表面酸中心的类型无大的影响;然而,随着锂含量的增加,γ-Al_2O_3表面酸性较强的酸中心数目下降,而同时其总的酸中心数目并未下降,反而略有增加。表明锂的作用不是除去表面所有的酸中心,而是通过与表面强酸中心的作用,使其向弱酸中心过渡,从而改变γ-Al_2O_3表面的酸强度分布。临氢反应原位热重实验表明,锂的加入增强了γ-Al_2O_3表面抗积炭的能力,同时,锂对于Pt/Al_2O_3、Pt-Sn/Al_2O_3在烷烃脱氢反应中的表面积炭也有明显的抑制作用。 展开更多
关键词 氧化铝 酸性中心 积炭性
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包头天然沸石的表面酸性及催化活性研究 被引量:2
5
作者 苗茵 刘新华 +1 位作者 邵振奇 新民 《内蒙古石油化工》 CAS 1995年第4期3-6,共4页
包头天然沸石的表面酸性及催化活性研究苗茵,刘新华,邵振奇,新民(内蒙古大学化学系)前言人工合成的Y型分子筛和ZSM一5以及用磷、镁改性的HZSM一5等沸石分子筛已广泛应用于催化裂化、烷基化、异构化等酸催化反应中,其催... 包头天然沸石的表面酸性及催化活性研究苗茵,刘新华,邵振奇,新民(内蒙古大学化学系)前言人工合成的Y型分子筛和ZSM一5以及用磷、镁改性的HZSM一5等沸石分子筛已广泛应用于催化裂化、烷基化、异构化等酸催化反应中,其催化活性与选择性受沸石的酸中心性质的... 展开更多
关键词 天然沸石 表面酸性 催化活性 中心 合成分子筛 酸性中心 低碳烯烃 甲醇转化 脉冲吸附 包头地区
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酸性助剂用于降低催化汽油的烯烃质量分数 被引量:2
6
作者 孙学文 刘彦辉 +2 位作者 樊桂臣 安玉宝 张达生 《当代化工》 CAS 2001年第3期134-136,142,共4页
目前车用汽油中催化裂化汽油占 80 %左右 ,针对汽油中烯烃质量分数严重超标 ,在RFCC原料中加入酸性助剂 ,用以改善催化剂活性和提高汽油的饱和度。在小型同轴催化裂化试验装置上 ,反应温度为 5 0 5~ 5 1 5℃、剂油比为 4~ 6、再生温度... 目前车用汽油中催化裂化汽油占 80 %左右 ,针对汽油中烯烃质量分数严重超标 ,在RFCC原料中加入酸性助剂 ,用以改善催化剂活性和提高汽油的饱和度。在小型同轴催化裂化试验装置上 ,反应温度为 5 0 5~ 5 1 5℃、剂油比为 4~ 6、再生温度为 690~ 71 0℃ ,考察了酸性助剂对催化剂活性、汽油溴价、转化率、汽油收率和汽油酸值的影响。结果表明 ,加入酸性助剂后催化剂活性提高了 3~ 4个单位 ;当酸性助剂质量分数达到 0 .2 5 %~ 0 .3 5 %时 ,汽油的饱和度提高 ;汽油收率可提高 2 %~ 3 % ;酸性助剂的加入不影响汽油的酸值。 展开更多
关键词 重油 催化裂化装置 RFCCU 酸性助剂 酸性中心 烯烃质量分数 汽油 饱和度
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Y型分子筛酸性质对四氢萘加氢裂化多产BTX反应的影响 被引量:10
7
作者 羡策 毛以朝 +2 位作者 龙湘云 杨平 韩伟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第2期252-261,共10页
以孔性质相近、酸性质存在差异的Y型分子筛为酸性组分制备加氢裂化催化剂,采用N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-IR、HRTEM等手段表征分子筛和催化剂的物化性质,以四氢萘为模型化合物在高压加氢微反装置上评价催化剂的加氢裂化反应性能。结果表... 以孔性质相近、酸性质存在差异的Y型分子筛为酸性组分制备加氢裂化催化剂,采用N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-IR、HRTEM等手段表征分子筛和催化剂的物化性质,以四氢萘为模型化合物在高压加氢微反装置上评价催化剂的加氢裂化反应性能。结果表明:提高Y型分子筛上强酸中心比例能促进四氢萘的转化;增加Y型分子筛上中强酸的占比和强B酸/强L酸酸量比有利于四氢萘的开环、断侧链反应,促进苯、甲苯、二甲苯混合物(BTX)的生成;改变Y型分子筛的酸性还可调变催化剂活性相结构及其加氢性能,进而影响BTX产物选择性。分子筛酸性质的调控是四氢萘加氢裂化生产BTX过程的关键因素。 展开更多
关键词 Y型分子筛 酸性中心 四氢萘 加氢裂化 苯、甲苯、二甲苯混合物(BTX)
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改性HZSM—5分子筛的酸性和催化作用
8
作者 郭益群 李利民 +1 位作者 刘征 宁爱民 《河南大学学报(自然科学版)》 CAS 1985年第4期63-66,共4页
美国Mobil公司开发的ZSM系列高硅沸石分子筛催化剂,因其具有优良的择形性和热稳定性而广泛地应用于甲苯歧化、烷烃芳构化、芳烃烷基化等一系列重要化学反应的催化过程据报道,改性的HZSM—5分子筛催化剂用于甲苯甲醇烷基化反应,可使对二... 美国Mobil公司开发的ZSM系列高硅沸石分子筛催化剂,因其具有优良的择形性和热稳定性而广泛地应用于甲苯歧化、烷烃芳构化、芳烃烷基化等一系列重要化学反应的催化过程据报道,改性的HZSM—5分子筛催化剂用于甲苯甲醇烷基化反应,可使对二甲苯含量达90%以上,产物不经分离便可直接用于聚酯生产。一般认为沸石具有许多强酸中心,并能催化以正碳离子机制进行的反应。因此,分子筛的表面酸度及酸强度分布对催化活性和选择性应有较大的影响。我们以MgO为改性物质,对HZSM—5沸石分子筛进行改性,用吡啶中毒脉冲气相色谱保留体积法测定了改性的HZSM—5分子筛的酸度和酸强度分布,用微反脉冲色谱法测定了甲苯烷基化反应和间二甲苯异构化反应的活性及选择性,并把它们的催化性质和酸性质进行了关联。 展开更多
关键词 分子筛催化剂 沸石催化剂 HZSM 催化作用 对二甲苯 中心 酸性中心 酸强度 改性
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沸石基金属硫化物加氢裂化催化剂研究进展
9
作者 胡尊龙 葛思达 +2 位作者 谢浩东 陈胜利 吴志杰 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期619-628,共10页
加氢裂化作为生产柴油、润滑油、喷气燃料等清洁油品和石脑油、烯烃裂解原料等化工品的重要工艺技术,在石油化工行业中发挥着不可替代的作用。加氢裂化反应中的双功能催化剂是由金属中心和酸性载体组成,沸石基金属硫化物催化剂在工业加... 加氢裂化作为生产柴油、润滑油、喷气燃料等清洁油品和石脑油、烯烃裂解原料等化工品的重要工艺技术,在石油化工行业中发挥着不可替代的作用。加氢裂化反应中的双功能催化剂是由金属中心和酸性载体组成,沸石基金属硫化物催化剂在工业加氢裂化反应中一直占据主导地位。重点总结并讨论了沸石基硫化物加氢裂化催化剂的加氢活性相以及载体的酸性质、织构性质等对催化剂活性以及选择性的影响;分析了金属中心与酸性中心之间的平衡匹配(即双中心数量配比和距离)对催化性能的影响,探讨了双中心协同作用的机理;并对高效加氢裂化催化剂的开发进行了总结与展望。 展开更多
关键词 加氢裂化 硫化物催化剂 沸石 双功能催化剂 金属中心 酸性中心 协同作用
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Cu/有机膦酸锆双功能催化剂催化糠醛一锅法合成γ-戊内酯
10
作者 黄永雨 于洪洋 +2 位作者 张宇 宫畅 李锋 《化工科技》 CAS 2024年第4期22-26,共5页
采用八水合氧氯化锆和氨基三亚甲基膦酸(ATMP)合成有机膦酸锆(ZrATMP),进一步负载Cu组分制备Cu/ZrATMP催化剂,考察催化剂制备条件及其催化糠醛一锅法合成γ-戊内酯性能。结果表明,ZrATMP具有Lewis/Br nsted酸性中心,但催化糠醛合成γ-... 采用八水合氧氯化锆和氨基三亚甲基膦酸(ATMP)合成有机膦酸锆(ZrATMP),进一步负载Cu组分制备Cu/ZrATMP催化剂,考察催化剂制备条件及其催化糠醛一锅法合成γ-戊内酯性能。结果表明,ZrATMP具有Lewis/Br nsted酸性中心,但催化糠醛合成γ-戊内酯反应活性较低。负载Cu组分能形成强酸中心,并进一步增强Lewis酸位点。与ZrATMP相比,Cu/ZrATMP同时具有Cu金属中心和Lewis/Br nsted酸性中心,表现出更高的糠醛合成γ-戊内酯反应活性。 展开更多
关键词 糠醛 γ-戊内酯 有机膦酸锆 金属中心 酸性中心
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提高催化重整反应选择性的反应路径设计与研究 被引量:2
11
作者 王嘉欣 马爱增 于宁 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期1267-1276,共10页
基于分子模拟对正庚烷脱氢环化过程中的决速步骤反应能垒进行理论分析,提出降低决速步骤反应能垒的可行途径,设计出通过增强双分子氢负离子转移反应提高重整反应选择性的反应路径。根据此反应思路,制备了含硼硅分子筛的催化剂,考察了不... 基于分子模拟对正庚烷脱氢环化过程中的决速步骤反应能垒进行理论分析,提出降低决速步骤反应能垒的可行途径,设计出通过增强双分子氢负离子转移反应提高重整反应选择性的反应路径。根据此反应思路,制备了含硼硅分子筛的催化剂,考察了不同模型化合物的催化重整反应性能。结果表明,与含硼硅β分子筛的催化剂和氧化铝重整催化剂单独使用相比,将2种催化剂机械混合后使用可以获得更高的芳烃产率和更低的气体产率。以1-己烯、环己烷和正庚烷为模型化合物的催化重整反应验证了混合催化剂具有更高氢转移活性。该新反应路径对半再生重整和连续再生重整催化剂均具有适用性。 展开更多
关键词 催化重整 硼硅分子筛 混合催化剂 酸性中心 氢转移
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磷酸铝和硅酸铝系列新型分子筛 被引量:2
12
作者 赵振华 《精细石油化工》 CAS CSCD 1990年第3期51-59,共9页
介绍了磷酸铝及硅酸铝系列新型分子筛的组成、结构、合成方法、表征、性能以及应用。
关键词 磷酸铝 模板剂 硅酸铝 催化活性 异构化反应 水热稳定性 菱沸石 丝光沸石 酸性中心 水蒸汽处理
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FCC催化剂中B酸和L酸的作用 被引量:18
13
作者 陆红军 《催化裂化》 1998年第2期13-14,23,共3页
简要分析了B酸和L酸在裂化催化剂中的形成、分布及其在催化反应中的作用,并说明裂化催化剂内B酸含量不同则其裂化性能也不同。
关键词 B酸 L酸 正碳离子 氢转移反应 自由基 酸性中心 催化裂化 催化剂
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掺杂型三聚氰胺合成催化剂制备方法研究
14
作者 蒋毅 程极源 +3 位作者 肖颖 王华明 郑林 邵锐 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期23-25,56,共4页
采用分子筛掺杂和金属离子掺杂的方法 ,制备了反应性能较好的三聚氰胺合成催化剂。反应性能分别提高了19 %和 15 % ,通过XRD ,NH3
关键词 三聚氰胺 催化剂 合成 尿素法 分子筛 金属离子 掺杂 活性中心 酸性中心
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溶胶-凝胶法制备复合NiO-TiO_2-SiO_2体系
15
作者 朱毅青 林西平 +1 位作者 毕晓颖 肖建东 《常州大学学报(自然科学版)》 CAS 1994年第2期7-12,共6页
本工作用溶胶-凝胶法制备复合氧化物NiO-TiO2-SiO2体系.其物化性质的表征结果表明,这是一类酸性强、大比表面积、细孔隙的材料,是非晶态体系.通过改变反应的制备条件和/或加入表面活性剂,可以较大地调变上述体系的... 本工作用溶胶-凝胶法制备复合氧化物NiO-TiO2-SiO2体系.其物化性质的表征结果表明,这是一类酸性强、大比表面积、细孔隙的材料,是非晶态体系.通过改变反应的制备条件和/或加入表面活性剂,可以较大地调变上述体系的孔结构特征. 展开更多
关键词 NIO SiO2 调变 非晶态 凝胶孔 物化性质 本工 孔结构 催化材料 酸性中心
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烯烃对噻吩在介孔分子筛Al-MCM-41活性位物种上吸附脱硫机制的影响 被引量:8
16
作者 郭忠森 祖运 +4 位作者 惠宇 秦玉才 王焕 张晓彤 宋丽娟 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第4期474-483,共10页
采用后嫁接法制备了不同铝负载量的Al-MCM-41分子筛。运用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD、Py-FTIR等方法对分子筛进行物性表征,利用固定床评价其对噻吩的吸附性能。通过将分子筛吸附噻吩能力与分子筛的酸性质及织构性质进行关联,考察烯... 采用后嫁接法制备了不同铝负载量的Al-MCM-41分子筛。运用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD、Py-FTIR等方法对分子筛进行物性表征,利用固定床评价其对噻吩的吸附性能。通过将分子筛吸附噻吩能力与分子筛的酸性质及织构性质进行关联,考察烯烃存在对Al-MCM-41活性位物种吸附脱硫机制的影响。结果表明,铝物种的引入即产生了B酸中心,也同时产生了两种类型的L酸中心L_1和L_2。引入低含量铝物种利于形成B酸中心和L_1型酸中心,引入高含量铝物种利于形成L_2型酸中心。其中,L_2型酸中心对噻吩的吸附效果最佳。烯烃和噻吩在B酸中心发生竞争吸附和催化转化反应,且催化转化反应占主导地位。L_2酸中心的存在促进了B酸中心上的催化转化反应,其所生成的大分子硫化物取代噻吩吸附在分子筛酸活性中心上提高了Al-MCM-41分子筛的饱和吸附硫容量。 展开更多
关键词 Al-MCM-41分子筛 噻吩 烯烃 酸性中心 吸附脱硫机制
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加氢异构脱蜡装置原料适应性研究
17
作者 黄小珠 李宁 +1 位作者 邓诗铅 王泽爱 《石油商技》 2016年第2期78-81,共4页
为拓展4.0×10^5t/a加氢异构脱蜡装置的原料来源,对国内外9种加氢裂化尾油的性质进行了评定。结果表明,试验尾油Ⅰ适宜用于生产高黏度基础油;试验尾油D和F可采用混合进料的方式生产APIⅢ类基础油。加氢异构脱蜡是生产APIⅡ/Ⅲ类润... 为拓展4.0×10^5t/a加氢异构脱蜡装置的原料来源,对国内外9种加氢裂化尾油的性质进行了评定。结果表明,试验尾油Ⅰ适宜用于生产高黏度基础油;试验尾油D和F可采用混合进料的方式生产APIⅢ类基础油。加氢异构脱蜡是生产APIⅡ/Ⅲ类润滑油基础油的一项新技术,与溶剂脱蜡和催化脱蜡相比,基础油收率高,黏温性能好。 展开更多
关键词 尾油 基础油 进料 油收率 催化剂使用寿命 黏度指数 高黏度 酸性中心 运动黏度 多环芳烃
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固体酸催化剂烷基化工艺获进展
18
作者 钱伯章 《精细石油化工进展》 CAS 2005年第1期57-57,共1页
美国Exelus公司开发了使用固体酸催化剂在新型固定床反应器中使轻质烃类(C3~C5)转化为烷基化油(主要为由异辛烷组成的高辛烷值汽油调合组分)的烷基化工艺。实验表明,该新技术可替代常规的硫酸和HF酸催化工艺,生成的烷基化油RON辛烷值... 美国Exelus公司开发了使用固体酸催化剂在新型固定床反应器中使轻质烃类(C3~C5)转化为烷基化油(主要为由异辛烷组成的高辛烷值汽油调合组分)的烷基化工艺。实验表明,该新技术可替代常规的硫酸和HF酸催化工艺,生成的烷基化油RON辛烷值>95,它将高选择性酸性中心与优化颗粒内部和相间的传递速率相组合,有宽的操作温度(50-100℃)、 展开更多
关键词 固体酸催化剂 烷基化工艺 颗粒内部 可替代 酸性中心 高选择性 固定床反应器 辛烷值 调合组分 轻质烃
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有机络合剂对Co-Mo/γ-Al_(2)O_(3)催化剂金属分散和硫化行为的影响 被引量:1
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作者 陈俊霖 赵基钢 +1 位作者 赵陈 江洪波 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第2期299-304,共6页
研究了有机络合剂对Co-Mo/γ-Al_(2)O_(3)催化剂的金属分散度和硫化行为的影响。结果表明,添加有机络合剂的Co-Mo/γ-Al_(2)O_(3)催化剂更容易发生硫化,有机络合剂可以降低新鲜Co-Mo/γ-Al_(2)O_(3)催化剂硫化后的比表面积和孔容损失,... 研究了有机络合剂对Co-Mo/γ-Al_(2)O_(3)催化剂的金属分散度和硫化行为的影响。结果表明,添加有机络合剂的Co-Mo/γ-Al_(2)O_(3)催化剂更容易发生硫化,有机络合剂可以降低新鲜Co-Mo/γ-Al_(2)O_(3)催化剂硫化后的比表面积和孔容损失,提高了新鲜催化剂的中等强度酸位的强度,增强硫化物与催化剂之间的作用力。通过添加有机络合剂,新鲜催化剂硫化后的活性金属的团聚程度从59.5%降低至25.5%。 展开更多
关键词 有机络合剂 加氢脱硫 Co-Mo/γ-Al_(2)O_(3)催化剂 酸性中心 团聚
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磷石膏在合成缩醛(酮)中的催化作用研究 被引量:1
20
作者 蒋达波 谭建红 +2 位作者 周硕林 徐琼 尹笃林 《广州化工》 CAS 2018年第8期38-41,共4页
以磷石膏(PG)为催化剂催化合成缩醛(酮)。考察了醛醇摩尔比、反应时间、催化剂用量等因素对合成苯甲醛乙二醇缩醛的影响。通过XRF、XRD、FT-IR等表征手段与PG的毒化探针试验,探究了PG中的催化活性中心。结果表明:PG在催化苯甲醛乙二醇... 以磷石膏(PG)为催化剂催化合成缩醛(酮)。考察了醛醇摩尔比、反应时间、催化剂用量等因素对合成苯甲醛乙二醇缩醛的影响。通过XRF、XRD、FT-IR等表征手段与PG的毒化探针试验,探究了PG中的催化活性中心。结果表明:PG在催化苯甲醛乙二醇缩醛的合成中表现出良好的催化性能和重复使用性能。PG的Brnsted(B)酸位点主要由PG中残留的硫酸金属硫酸盐结合的结晶水提供,少量存在的Al^(3+),Fe^(3+)和其它过渡金属离子构成了Lewis(L)酸位点。 展开更多
关键词 磷石膏 缩醛 缩酮 催化作用 酸性中心
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