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利用有机超分子光催化剂在太阳光下处理污水的研究进展
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作者 刘伟旭 贺唱 +5 位作者 朱博文 朱恩伟 张亚宁 陈云宁 李军山 朱永法 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第10期13-30,共18页
对水体中酚类等难降解有机污染物进行深度矿化处理,实现无毒无害排放,是提高环境质量,实现可持续发展的关键.如何高效去除水体中难降解有机污染物不仅是环境化学污染控制的研究热点,也是制约工业废水回用的技术瓶颈.光催化可直接利用太... 对水体中酚类等难降解有机污染物进行深度矿化处理,实现无毒无害排放,是提高环境质量,实现可持续发展的关键.如何高效去除水体中难降解有机污染物不仅是环境化学污染控制的研究热点,也是制约工业废水回用的技术瓶颈.光催化可直接利用太阳光实现污染物的深度矿化和无毒无害排放,为该难题的解决提供了新思路.但对传统无机光催化剂而言,光利用率低、降解速率慢和净化通量低制约了其实际应用.本文总结了本课题组在利用有机光催化剂降解污染物时提出的三个策略,以进一步推动光催化污水处理技术的实际应用.针对可见光利用效率低的难题,发展了一系列有机超分子等新型光催化剂.通过对共轭结构(生色基团)和侧链基团(助色基团)的调控,实现了对最高被占分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO)能级位置以及吸光能力的调控,有机半导体光催化剂的降解催化活性可拓展到近红外段,实现了污染物在太阳光下的降解和深度矿化.光生空穴可将酚类和抗生素等难降解污染物完全矿化成CO_(2)和水,建立了可见光下有机半导体光催化剂深度矿化净化水中难降解有机污染物的新方法.通过构建分子内供体受体(DA)结构和分子间供体-受体(D-A)界面,将卟啉和苝二酰亚胺类光催化反应活性拓展到近红外段,太阳光利用效率达70%.针对难降解有机污染物降解去除速率慢的问题,建立了通过光催化剂的分子偶极作用调控内建电场及构建超短迁移路径,进而促进光生电荷的分离和传输,提升污染物降解和矿化动力学.通过支链基团种类和位置调控,发现强极性取代基如羧基、羟基、磺酸基等可以增强偶极作用,而分子偶极在催化剂内有序排列又可以产生强内建电场,从而促进光生电荷的快速分离和迁移到表面,加速污染物的降解反应动力学.通过提升苝二酰亚胺超分子和聚合物光催化剂的结晶度,增强了分子间π–π堆积和氢键的有序度,显著提升了内建电场,实现了光催化氧化反应活性数量级的提高.通过光催化剂尺度和多孔结构调节,电荷迁移距离缩短到纳米和亚纳米量级,增强了电荷迁移到表面的速率.发现并证实了π–π堆积间距的缩短可促进电荷传输,光催化降解活性提高了5–10倍.针对光催化法降解通量低和芬顿法矿化度低的难题,提出了在光催化剂上耦合芬顿催化剂的新思路,创立了光催化原位自芬顿高通量矿化水中有机污染物的新方法.利用光催化的氧化还原反应特性,促进了产双氧水中间体的氧化还原循环,实现了可见光下从纯水到双氧水的高效合成.四羧基卟啉光催化剂产双氧水的活性从可见拓展到1100 nm的红外段,太阳能到双氧水的能量转换效率达1.2%,10 h双氧水积累浓度达到1 wt%,实现了光催化产双氧水性能的新进展.通过在氮化碳光催化剂中引入氧源,使得富氧氮化碳表面生成了大量的酚基和醌基,产双氧水性能可提高3.5倍.通过将g-C_(3)N_(4)、苝-3,4,9,10-四羧酸二亚胺等光催化剂耦合芬顿催化剂,对酚类等难降解污染物的降解活性可提高20倍以上,矿化度提高到90%,解决了传统芬顿法需要外加H_(2)O_(2)的难题.本课题组通过以上三种策略,解决了光催化去除水体污染物过程中太阳光利用率低、矿化度不足和处理通量有限等缺点.未来如何增强超分子光催化剂的稳定性、提高光催化效率以及构建非均相自芬顿体系仍是光催化污水处理技术的研究重点. 展开更多
关键词 光催化 污水处理 有机半导体 超分子光催化剂 内建电场
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What Drives Up Land Price in China?Evidence from Bidding Processes of Land Auctions in Beijing 被引量:1
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作者 Enyuan LI Hongyu LIU enwei zhu 《Journal of Systems Science and Information》 CSCD 2024年第1期25-46,共22页
The land price in big cities draws much attention and discussion for its skyrocketing appreciation.Most researches are from the macro perspective due to data restriction.This paper aims to investigate the critical fac... The land price in big cities draws much attention and discussion for its skyrocketing appreciation.Most researches are from the macro perspective due to data restriction.This paper aims to investigate the critical factors in the price formation process of a land auction,using the listing auction micro bidding-level data in Beijing from 2013 to 2018.We construct a model for the relationship between quitting price and land,bidder's characteristics,housing market conditions and competitive intensity(including private and public signals),then we use OLS for identification.We find that competitive intensity increases the quitting price by causing competition and interaction between bidders.More importantly,we find evidence of cheating behavior in the land market.Results show that bidders have higher quitting prices when they are in a joint venture,and when a central SOE developer or a top 10 developer exist in the joint venture.We also find different behavior of developers in the short run and long run.Our research contributes to the literature of land auctions by analyzing the price formation process and developers'behavior.We also provide supporting evidence for the government to make adjustments of the auction system and identify the cheating developers. 展开更多
关键词 land price formation auction theory joint venture competitive intensity
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