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钯系催化剂的氨中毒研究 被引量:10
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作者 高正虹 吴芹 +2 位作者 何菲 李振花 许根慧 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期95-98,共4页
考察了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中在不同氨含量下Pd系催化剂活性随反应时间的变化 .结果表明 ,随着氨含量的增加 ,催化剂活性降低的速率加快 ,氨含量不超过 0 5 4%时 ,仅引起催化剂活性下降 ,但不会造成催化剂完全失活 ;当氨... 考察了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中在不同氨含量下Pd系催化剂活性随反应时间的变化 .结果表明 ,随着氨含量的增加 ,催化剂活性降低的速率加快 ,氨含量不超过 0 5 4%时 ,仅引起催化剂活性下降 ,但不会造成催化剂完全失活 ;当氨含量达 1 16 %时 ,催化剂活性随反应时间迅速下降 ,直至完全失活 .同时 ,观测了催化剂氨中毒的不可逆性 .利用XPS和TEM表征手段探讨了Pd系催化剂氨中毒机理 。 展开更多
关键词 一氧化碳 偶联反应 草酸二乙酯 钯系催化剂 氨中毒 不可逆性 催化活性
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一氧化碳偶联制草酸二乙酯用Pd-Fe/α-Al_2O_3催化剂的表面结构 被引量:7
2
作者 高正虹 胡超权 +2 位作者 李振花 何琲 许根慧 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期205-209,共5页
应用XPS ,XRD ,TEM和TPR等表征技术研究了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中Pd Fe/α Al2 O3 催化剂的表面结构 .结果表明 ,催化剂表面的活性组分钯以高度分散的Pd0 形式存在 ,分散的钯微晶平均粒径约为 8nm ;助剂铁以Fe2 +形式存在 ... 应用XPS ,XRD ,TEM和TPR等表征技术研究了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中Pd Fe/α Al2 O3 催化剂的表面结构 .结果表明 ,催化剂表面的活性组分钯以高度分散的Pd0 形式存在 ,分散的钯微晶平均粒径约为 8nm ;助剂铁以Fe2 +形式存在 ,其分散度极高 .根据表征实验结果 ,讨论了活性组分、助剂和载体三者之间的相互作用 .助剂可以优先高度分散在载体表面 ,而活性组分会自动落位在助剂层上达到均匀分散 ,即催化剂表面形成了类似于金属 金属氧化物 载体相间的结构 . 展开更多
关键词 一氧化碳 偶联反应 草酸二乙酯 氧化铝 负载型催化剂 表面结构
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用相律分析固体物质分解反应的同时平衡 被引量:2
3
作者 高正虹 崔志娱 《大学化学》 CAS 2001年第2期50-52,共3页
本文应用相律分析不同固体物质分解反应中的同时平衡实例 ,得出这类系统中最多允许同时平衡的反应数目与分解产生气体种类数的定量关系 。
关键词 固体物质 分解反应 同时平衡 相律分析 热力学 相平衡
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液上气相色谱法用于气-液平衡测定的研究 被引量:2
4
作者 高正虹 李竟庆 崔志娱 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 1993年第6期330-332,共3页
本文自行设计安装一套以减压法采样的液上采样装置,选择出在与气相色谱仪配套使用中的合适操作条件。并用两组文献中的气-液平衡数据检验了自制液上采样系统的可靠性。讨论了用液上气相色谱法测定溶液平衡总压的可行性。
关键词 液上气相色谱 气-液平衡 测定
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乙醇-乙酸丁酯二元系统的等温气液平衡
5
作者 高正虹 崔志娱 +1 位作者 李志伟 张凤才 《化学工业与工程》 CAS 1995年第1期7-10,共4页
本文应用液上气相色谱法测定了乙醇-乙酸丁酯二元系统在30.0℃,40.0℃、45.0℃下的气液平衡数据,在此温度范围内的数据未见文献发表。本文所测气液平衡数据经Herington法校验均满足热力学一致性要求。采用单纯... 本文应用液上气相色谱法测定了乙醇-乙酸丁酯二元系统在30.0℃,40.0℃、45.0℃下的气液平衡数据,在此温度范围内的数据未见文献发表。本文所测气液平衡数据经Herington法校验均满足热力学一致性要求。采用单纯形法优化出该二元系统在30.0℃~80.0℃范围内的NRTL模型参数,拟合中将文献[1]中60.0℃、70.0℃,80.0℃的数据与本文数据一起关联,并把NRTL模型参数表示为温度的线性函数。拟合结果精度较高。 展开更多
关键词 乙醇 乙酸丁酯 气相色谱 气液平衡 测定
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钯系催化剂上CO气相催化偶联合成草酸二乙酯的原位红外研究 被引量:12
6
作者 宋瑛 李振花 +4 位作者 高正虹 何菲 许根慧 刘崇微 朱起明 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期537-541,共5页
利用原位红外技术在常压下分别对CO气相催化偶联与亚硝酸乙酯反应合成草酸二乙酯在钯系催化剂上的吸附与反应机制进行了研究 ,发现CO主要吸附在活性中心钯上 ,并存在线式与桥式两种吸附形式 .研究表明二者之间存在过渡态 ,线式吸附的CO... 利用原位红外技术在常压下分别对CO气相催化偶联与亚硝酸乙酯反应合成草酸二乙酯在钯系催化剂上的吸附与反应机制进行了研究 ,发现CO主要吸附在活性中心钯上 ,并存在线式与桥式两种吸附形式 .研究表明二者之间存在过渡态 ,线式吸附的CO更容易参与CO偶联反应 ,而桥式吸附的CO对反应也具有一定的贡献 .亚硝酸乙酯在反应温度下性质很活泼 ,红外光谱证明在催化剂表面上有吸附的EtO·存在 .原位红外反应的研究结果进一步证实了烷氧羰基钯中间配合物的存在 。 展开更多
关键词 一氧化碳 催化偶联 草酸二乙酯 合成 钯催化剂
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CO偶联反应中氧对Pd-Fe/α-Al_2O_3催化剂活性的影响 被引量:7
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作者 吴芹 高正虹 +2 位作者 何琲 李振花 许根慧 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期289-293,共5页
在CO常压气相催化偶联合成草酸酯反应体系中 ,考察了原料气CO中不同氧杂质含量和不同反应温度对钯系催化剂活性的影响 .结果表明 ,随着氧含量的增加和反应温度的升高 ,CO的转化率和草酸二乙酯 (DEO)的空时收率升高 ,但DEO的选择性下降 ... 在CO常压气相催化偶联合成草酸酯反应体系中 ,考察了原料气CO中不同氧杂质含量和不同反应温度对钯系催化剂活性的影响 .结果表明 ,随着氧含量的增加和反应温度的升高 ,CO的转化率和草酸二乙酯 (DEO)的空时收率升高 ,但DEO的选择性下降 ,且有副产物乙酸乙酯生成 ;氧杂质的存在同时加快了CO偶联主副反应速率 .根据实验现象及XPS表征结果探讨了催化剂活性变化规律的机理 ,并考察了在反应温度下无CO偶联反应时氧对钯系催化剂中活性组分钯及助剂铁的氧化作用 .实验结果表明 。 展开更多
关键词 氧化碳 偶联反应 草酸二乙酯 负载型催化剂 Pd-Fe/α-Al2O3 催化活性
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对甲酚催化氧化制备对羟基苯甲醛 被引量:15
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作者 崔志娱 邵雅静 +1 位作者 高正虹 杨萍 《天津大学学报》 EI CAS CSCD 1998年第6期783-787,共5页
对甲酚氧化制备对羟基苯甲醛是以树脂负载Co3O4为催化剂,用空气为氧化剂进行的非均相催化控制氧化反应.筛选出了优良的催化剂载体,优化得到最佳反应条件.所制备的催化剂具有良好的催化活性和寿命,在最佳反应条件下对甲酚的转... 对甲酚氧化制备对羟基苯甲醛是以树脂负载Co3O4为催化剂,用空气为氧化剂进行的非均相催化控制氧化反应.筛选出了优良的催化剂载体,优化得到最佳反应条件.所制备的催化剂具有良好的催化活性和寿命,在最佳反应条件下对甲酚的转化率达90%,醛的选择性为91%.通过动力学研究建立了反应的速率方程,并求出反应的表观活化能和指前因子. 展开更多
关键词 对甲酚 对羟基苯甲醛 制备 催化 氧化
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CO偶联临氢反应Pd-Fe/Al_2O_3催化剂的XPS研究 被引量:2
9
作者 何琲 高正虹 +1 位作者 宋瑛 许根慧 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期223-226,共4页
利用XPS及氩离子溅射等技术对CO偶联和临氢反应中所用催化剂表面活性组分和助剂的含量及其化学状态进行了分析 ,并通过测定氢在催化剂表面的化学吸附 ,以及氢浓度对催化剂活性的影响 ,探讨了CO偶联反应中催化剂临氢失活的主要原因 .XPS... 利用XPS及氩离子溅射等技术对CO偶联和临氢反应中所用催化剂表面活性组分和助剂的含量及其化学状态进行了分析 ,并通过测定氢在催化剂表面的化学吸附 ,以及氢浓度对催化剂活性的影响 ,探讨了CO偶联反应中催化剂临氢失活的主要原因 .XPS表征结果表明 ,CO偶联反应中催化剂活性组分以Pd0 和Pd2 + 形式共存 ;而临氢反应后仅以Pd0 形式存在 ,助剂FeO从催化剂的内部向表面迁移且有少量Fe2 + 转变为Fe3 + .催化剂临氢失活的主要原因是H2 在活性组分Pd及助剂Fe(主要是FeO)表面均可形成解离吸附 ,形成的金属氢化物可在低活化能条件下发生迁移 .这种迁移有利于副产物乙醇的生成 ,从而削弱了CO偶联主反应 ,催化剂表面活性组分Pd的相对含量减少 ,并几乎处于钝化状态 ,导致临氢反应中CO转化率、草酸二乙酯选择性及空时收率均下降 .停止通入H2 后 。 展开更多
关键词 偶联临氢反应 Pd-Fe/Al2O3 一氧化碳 草酸二乙酯 钯系催化剂 失活机理 X射线 光电子能谱 催化活性
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钯催化剂上CO偶联制草酸二乙酯的XPS研究 被引量:4
10
作者 何琲 高正虹 许根慧 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第5期32-35,共4页
用X射线光电子能谱(XPS)测试技术,对CO偶联制草酸二乙酯中α-Al2O3为载体钯催化剂进行表征,探讨催化反应机理。研究表明CO偶联制草酸二乙酯中反应物与催化剂之间存在着相互作用,Pd的吸附作用促进了反应物亚硝酸乙酯的分解,证实了亚硝酸... 用X射线光电子能谱(XPS)测试技术,对CO偶联制草酸二乙酯中α-Al2O3为载体钯催化剂进行表征,探讨催化反应机理。研究表明CO偶联制草酸二乙酯中反应物与催化剂之间存在着相互作用,Pd的吸附作用促进了反应物亚硝酸乙酯的分解,证实了亚硝酸乙酯分解产物将活性组分Pd0氧化为Pd2+。XPS实验测定结果显示,CO偶联反应步骤中涉及到两种有关的中间络合物双烷氧基钯络合物Pd2+(-OC2H5)2和双烷氧羰基钯络合物Pd2+(CO-OC2H5)2,后者是一个极不稳定的络合物。根据催化机理中反应物和催化剂之间电子传递方式,该催化体系应归为氧化-还原型催化反应。 展开更多
关键词 一氧化碳 偶联反应 草酸二乙酯 钯催化剂 催化反应机理 X射线光电子能谱
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水—1,2-丙二醇二元体系在101.325kPa下的汽液平衡 被引量:4
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作者 崔志娱 李志伟 +2 位作者 高正虹 张瑞玲 李竞庆 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 1994年第4期374-378,共5页
用自制的汽液平衡釜测定了水—1,2-丙二醇二元体系在101.325kPa下全浓度范围的汽液平衡数据。所测数据通过了热力学一致性校验;并用最小二乘法回归Wilson和NRTL方程参数,由于所测温度范围较宽,参数表示为温... 用自制的汽液平衡釜测定了水—1,2-丙二醇二元体系在101.325kPa下全浓度范围的汽液平衡数据。所测数据通过了热力学一致性校验;并用最小二乘法回归Wilson和NRTL方程参数,由于所测温度范围较宽,参数表示为温度的线性关系进行拟合,所得计算值与实验值符合良好。 展开更多
关键词 丙二醇 汽液平衡
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Pr_6O_(11)掺杂锆钛酸铅二元系压电陶瓷 被引量:1
12
作者 孙清池 孙琳 +2 位作者 王俐聪 高正虹 徐廷献 《硅酸盐学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期15-18,共4页
固相法制备Pb0.955Pr0.03(ZryTi1-y)O3(PPZT1)和Pb1-1.5xPrx(Zr0.54Ti0.46)O3(PPZT2)系压电陶瓷,其中:x=0.02,0.04,0.06,0.08;y=0.51,0.52,0.54,0.56,0.58,0.60。XRD分析表明:PPZT1系统的准同型相界在锆的摩尔分数为55%左右。当锆的摩... 固相法制备Pb0.955Pr0.03(ZryTi1-y)O3(PPZT1)和Pb1-1.5xPrx(Zr0.54Ti0.46)O3(PPZT2)系压电陶瓷,其中:x=0.02,0.04,0.06,0.08;y=0.51,0.52,0.54,0.56,0.58,0.60。XRD分析表明:PPZT1系统的准同型相界在锆的摩尔分数为55%左右。当锆的摩尔分数为54%,烧结温度为1 240℃,保温1 h,能获得优良的性能,其值分别为:d33=420×10-12C/N;ε33T/ε0=2 000;θc=314℃;Qm=76;tanδ=2%;Kp=0.53。XRD分析还表明:PPZT2系统已远离相界,组成均在四方铁电相内。尽管PPZT2系统的介电常数很高,其压电性能却低于PPZT1系统。 展开更多
关键词 锆钛酸铅陶瓷 镨掺杂 压电陶瓷 X射线衍射
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CO偶联反应Pd/α-Al_2O_3催化剂失活的XPS研究 被引量:2
13
作者 吴芹 高正虹 +1 位作者 何f琲 许根慧 《天津理工学院学报》 2003年第4期25-28,共4页
利用失活Pd/α Al2O3催化剂的X 光电子能谱(XPS)探讨了氨气引起Pd/α Al2O3催化剂失活的原因.分析认为氨分子在活性组分Pd2+上的竞争吸附阻碍了催化剂表面上CO偶联反应及活性组分Pd的氧化还原循环,导致催化剂活性下降.
关键词 一氧化碳 偶联反应 氨气 催化剂失活 x-光电子能谱
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镨掺杂对锆钛酸铅压电陶瓷性能的影响
14
作者 王俐聪 孙清池 +2 位作者 高正虹 刘涛 孙琳 《压电与声光》 CSCD 北大核心 2003年第1期30-32,共3页
用固相反应法制备了镨掺杂锆钛酸铅(PZT)压电陶瓷,研究了镨掺杂对材料性能的影响。样品是在锆钛比为变量,镨含量为3%(摩尔比),制备工艺相同的条件下进行的。对其压电和介电性能测试结果表明:与未掺杂PZT相比,掺镨后的PZT相界发生了移动... 用固相反应法制备了镨掺杂锆钛酸铅(PZT)压电陶瓷,研究了镨掺杂对材料性能的影响。样品是在锆钛比为变量,镨含量为3%(摩尔比),制备工艺相同的条件下进行的。对其压电和介电性能测试结果表明:与未掺杂PZT相比,掺镨后的PZT相界发生了移动,即移向了富锆的一端,其在锆钛比约为1.17~1.27之间;居里温度TC随锆钛比的增加而降低,在本研究的系统内,锆钛比最小和最大时分别为1.04和1.50,其相应的居里温度分别为330°C和278°C;压电系数d33、机电耦合系数kp及介电常数ε/ε0均在1.17处达最大值,d33=420pC/N,kp=0.53;极化前的ε/ε0达1400,极化后εT33/ε0达2000;介电损耗tanδ随锆钛比的增加呈上升趋势,而机械品质因数Qm大幅度下降,在锆钛比为1.17处达最小值75。 展开更多
关键词 压电陶瓷 锆钛酸铅 镨参杂 压电性能 介电性能
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我国油气地质理论的发展与思考
15
作者 许化政 周新科 高正虹 《石油科技论坛》 2006年第2期8-12,共5页
关键词 石油地质理论 油气地质学 自主研发 地学理论 本土化 古生代 年代 陆相 国外 勘探
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可再乳化粉状树脂的制备与应用研究 被引量:1
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作者 刘志华 高正虹 刘瑞华 《化学工业与工程》 CAS 2003年第6期351-354,共4页
通过考察合成的苯丙乳液对砂浆性能的影响,确定了乳液的最佳配比,同时把最佳配比乳液经喷雾干燥后制得的可再乳化粉状树脂进行了砂浆性能试验,并与进口粉状树脂进行了对比试验,发现自制粉状树脂已基本满足工程需要。
关键词 苯丙乳液 喷雾干燥 可再乳化粉状树脂 砂浆
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内蒙古锡林郭勒地区上古生界极低级变质作用:伊利石和镜质体反射率的证据 被引量:20
17
作者 胡大千 韩春元 +3 位作者 马瑞 刘越 王静 高正虹 《岩石学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期3042-3050,共9页
本文使用D/max-2500X射线衍射仪研究了内蒙古锡林郭勒地区上古生界泥质岩石伊利石的成因标志,讨论了有机质镜质体反射率对变质温度的表征。研究区上古生界泥质岩石伊利石的标型特征为:伊利石结晶度分布于0.28~>0.77之间,平均值0.40... 本文使用D/max-2500X射线衍射仪研究了内蒙古锡林郭勒地区上古生界泥质岩石伊利石的成因标志,讨论了有机质镜质体反射率对变质温度的表征。研究区上古生界泥质岩石伊利石的标型特征为:伊利石结晶度分布于0.28~>0.77之间,平均值0.40;伊利石(白云母)多型以2M1型为主,2M1+1Md多型和1Md多型相对较少;伊利石(白云母)b0值变化于8.983~9.046之间,平均值9.019,指示其形成于成岩-极低级变质作用。有机质镜质体反射率具有示踪变质温度的作用,应用Barker and Pawlewiez(1986,1994)、Barker and Goldsteinl(1990)和Mullis et al.(2001)建立的镜质体反射率地质温度计,对研究区上古生界泥质岩石变质温度进行了估算,揭示古地温处于136~321℃之间,温度估算值主要分布在180~260℃之间,平均值为245℃,这表明研究区上古生界遭受了成岩-极低级变质作用,变质程度属近变质带。研究区上古生界泥质岩石的Ro值主要分布在1.01%~3.67%之间,表明有机质演化处于成熟-过成熟阶段,泥质岩石具有生烃的能力,部分层位可能具有形成油气资源的潜力。 展开更多
关键词 上古生界泥质岩石 伊利石 镜质体反射率 地质温度计 极低级变质作用 内蒙古
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内蒙古二连盆地上古生界油气勘探前景 被引量:25
18
作者 韩春元 金凤鸣 +3 位作者 王静 高正虹 吴瑾 崔庆庆 《地质通报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期243-249,共7页
二连盆地晚古生代海相-海陆交互相碎屑岩和碳酸盐岩沉积建造广泛发育,主体未遭受区域变质,暗色泥岩和碳酸盐岩类烃源岩发育良好。地质调查和烃源岩初步分析评价结果表明,该区发育泥鳅河组、本巴图组、阿木山组、寿山沟组、哲斯组、... 二连盆地晚古生代海相-海陆交互相碎屑岩和碳酸盐岩沉积建造广泛发育,主体未遭受区域变质,暗色泥岩和碳酸盐岩类烃源岩发育良好。地质调查和烃源岩初步分析评价结果表明,该区发育泥鳅河组、本巴图组、阿木山组、寿山沟组、哲斯组、林西组6套烃源岩系和多套有利的生储盖组合,其中的暗色泥岩/灰岩可达到中等-好烃源岩标准,有机质类型属于Ⅱ,Ⅲ型,热演化程度总体处于成熟-凝析油湿气阶段,具有较大的油气资源潜力,可作为二连盆地油气勘探的重要新层系。 展开更多
关键词 二连盆地 上古生界 油气新层系 勘探前景
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有机地球化学参数在层序划分对比中的应用--以冀中拗陷束鹿凹陷沙三下亚段为例 被引量:10
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作者 金凤鸣 韩春元 +2 位作者 王吉茂 郭永军 高正虹 《沉积学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第1期86-91,共6页
深水细粒沉积层系的层序地层单元细分和对比,是建立合理的层序地层格架的关键,也是进行深水区岩性油气藏勘探开发的一项重要基础研究工作。但往往由于细粒沉积层系层序地层单元划分标志不明显,其划分对比较为困难,这也是层序地层学研究... 深水细粒沉积层系的层序地层单元细分和对比,是建立合理的层序地层格架的关键,也是进行深水区岩性油气藏勘探开发的一项重要基础研究工作。但往往由于细粒沉积层系层序地层单元划分标志不明显,其划分对比较为困难,这也是层序地层学研究的难点。依据高分辨率层序地层学原理,从沉积层序的成因及其表现入手,应用表征沉积环境或沉积物特征的有机地球化学参数在纵向上的周期性变化规律,对渤海湾盆地冀中坳陷束鹿凹陷沙三段下亚段半深湖—深湖相泥灰岩沉积进行了层序地层单元划分和对比,较好地识别出了4级旋回与5级旋回,为建立高分辨率层序地层格架奠定了基础。 展开更多
关键词 层序地层 有机地化参数 细粒沉积 泥灰岩
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乙醇-乙酸丁乙酯、环己烷-异丙醇二元系统的等温汽液平衡 被引量:1
20
作者 高正虹 崔志娱 +1 位作者 李竞庆 张凤才 《天津大学学报》 EI CAS CSCD 1997年第6期794-800,共7页
应用液上气相色谱法分别测定了乙醇-乙酸丁酯、环己烷-异丙醇两个二元系统在不同温度下的等温汽-液平衡数据,经检验数据均满足热力学一致性要求.采用单纯形法分别优化出上述两个二元系统在不同温度范围内的NRTL、Wilson... 应用液上气相色谱法分别测定了乙醇-乙酸丁酯、环己烷-异丙醇两个二元系统在不同温度下的等温汽-液平衡数据,经检验数据均满足热力学一致性要求.采用单纯形法分别优化出上述两个二元系统在不同温度范围内的NRTL、Wilson两种模型参数.为了拓宽两个二元系统模型参数的温度适用范围,拟合时将文献中相同二元系统在其它温度下的汽液平衡数据与所测定的汽液平衡数据一起关联,并把NRTL、Wilson模型参数均表示为温度的函数,拟合精度较好. 展开更多
关键词 乙醇 乙酸丁酯 环己烷 异丙醇 气液平衡 二元系
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