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草酸双过氧钒配合物与有机配体相互作用的NMR和ESI-MS研究 被引量：6
1
作者 于贤勇 蔡淑惠 +1 位作者 陈忠 黄培强 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第7期994-999,共6页
应用~1H,^(13)C和^(51)V多核NMR技术和电喷雾质谱等谱学手段研究草酸双过氧钒配合物与吡啶、4-甲基咪唑、咪唑等有机配体的相互作用.研究发现:这些相互作用都生成过氧钒物种[OV(O_2)_2L]-(L为有机配体),其从易到难的顺序为咪唑>4-甲... 应用~1H,^(13)C和^(51)V多核NMR技术和电喷雾质谱等谱学手段研究草酸双过氧钒配合物与吡啶、4-甲基咪唑、咪唑等有机配体的相互作用.研究发现:这些相互作用都生成过氧钒物种[OV(O_2)_2L]-(L为有机配体),其从易到难的顺序为咪唑>4-甲基咪唑>吡啶.当配体为4-甲基咪唑时,产物是一对未见报道的异构体.研究结果表明:将NMR技术和电喷雾质谱有机结合是研究此类体系切实可行的方法,有助于揭示钒化合物与有机配体相互作用的规律和机制. 展开更多
关键词 草酸双过氧钒配合物 有机配体 相互作用 NMR ESI-MS 核磁共振 电喷雾质谱
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咪唑类配体与双过氧钒配合物相互作用的NMR研究 被引量：2
2
作者 于贤勇 李国斌 +4 位作者 郑柏树 黄昊文 易平贵 曾云龙 陈忠 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1765-1770,共6页
为探讨咪唑环上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件(0.15 mol·L^(-1)NaCl溶液)下,应用多核(~1H、^(13)C和^(51)V)、扩散排序谱(DOSY)以及变温NMR等谱学技术研究双过氧钒配合物NH_4[OV(O_2)_2{2-(2'-Pyri-dine)- [midazol... 为探讨咪唑环上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件(0.15 mol·L^(-1)NaCl溶液)下,应用多核(~1H、^(13)C和^(51)V)、扩散排序谱(DOSY)以及变温NMR等谱学技术研究双过氧钒配合物NH_4[OV(O_2)_2{2-(2'-Pyri-dine)- [midazole}]·4H_2O(简写为bpV(Imi-Py))和咪唑类配体(咪唑、2-甲基-咪唑、4-甲基-咪唑和组氨酸)的相互作用,其从强到弱的顺序为咪唑≈4-甲基-咪唑>2-甲基-咪唑>组氨酸.研究结果表明,咪唑环上取代基团空间位阻对反应平衡产生较大影响,同时竞争配位的结果导致新的6配位过氧物种[OV(O_2)_2L]^-(L为咪唑类配体)的生成,当配体为4-甲基-咪唑和组氨酸时,生成的则是一对异构体. 展开更多
关键词 双过氧钒配合物 咪唑类配体 相互作用 核磁共振
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双过氧钒配合物与N-乙基咪唑相互作用的NMR研究 被引量：2
3
作者 于贤勇 彭洪亮 +5 位作者 黄昊文 汪朝旭 郑柏树 李筱芳 易平贵 陈忠 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1779-1784,共6页
为探讨过氧钒配合物中有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol·L-1NaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(COSY和HSQC)核磁共振(NMR)以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2L]-(L=D2O或HOD,与之配位的过氧... 为探讨过氧钒配合物中有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol·L-1NaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(COSY和HSQC)核磁共振(NMR)以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2L]-(L=D2O或HOD,与之配位的过氧钒物种简写为bpV)和[OV(O2)2LL′]n{-n=1-2,LL′=3-羟基-皮考啉酸根(3-OH-pic),2-(2′-吡啶)-咪唑(py-im),1,10-邻菲啰啉(phen),与它们配位的含钒物种分别简写为bpV(3-OH-pic)、bpV(py-im)和bpV(phen)}与N-乙基咪唑(N-Et-im)的相互作用.实验结果表明,N-Et-im与4种双过氧钒配合物反应性从强到弱的顺序为bpV>bpV(3-OH-pic)>bpV(py-im)>bpV(phen).研究表明,金属中心上配体的配位能力、空间位阻和分子量等因素都对反应平衡产生较大的影响,同时竞争配位的结果导致新的6配位过氧物种[OV(O2)2(N-Et-im)]-的生成.利用上述谱学方法有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位方式. 展开更多
关键词 核磁共振 双过氧钒配合物 N-乙基咪唑 相互作用
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NMR研究N-甲基咪唑与双过氧钒配合物的相互作用 被引量：2
4
作者 于贤勇 李国斌 +4 位作者 郑柏树 黄昊文 易平贵 彭洪亮 陈忠 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第16期1548-1554,共7页
为探讨过氧钒配合物上有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/L NaCl溶液),应用多核(1H,13C和51V)多维(COSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2LL']n-[n=1～3,LL'=oxalate(缩写为oxa)、picolin... 为探讨过氧钒配合物上有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/L NaCl溶液),应用多核(1H,13C和51V)多维(COSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2LL']n-[n=1～3,LL'=oxalate(缩写为oxa)、picolinate(缩写为pic)、bipyridine(缩写为bipy)和1,10-phenanthroline(缩写为phen),与它们配位的含钒物种分别缩写为bpV(oxa),bpV(pic),bpV(bipy)和bpV(phen)]与N-甲基咪唑(缩写为N-Me-Im)的相互作用,实验结果表明N-Me-Im与4种双过氧钒配合物的反应活性从强到弱的顺序为:bpV(oxa)>bpV(pic)>bpV(bipy)>bpV(phen).研究表明金属中心上配体的配位能力和空间位阻都对反应平衡产生较大的影响,同时竞争配位的结果导致新的过氧物种[OV(O2)2(N-Me-Im)]-的生成,而利用上述谱学方法则有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位方式. 展开更多
关键词 双过氧钒配合物 N-甲基咪唑 相互作用 核磁共振
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有机双过氧钒化合物的合成及其与小分子相互作用研究 被引量：2
5
作者 于贤勇 陈忠 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期365-367,共3页
在过去的20年里,双过氧钒化合物的合成及其与小分子相互作用一直是化学和生物学研究的热点之一.本文在合成并表征数种双过氧钒化合物的基础上,利用多核(1H、13C、14N、15N和51V)、多维(1H-1H COSY、13C-1H COSY和DOSY)和变温NMR等谱学手... 在过去的20年里,双过氧钒化合物的合成及其与小分子相互作用一直是化学和生物学研究的热点之一.本文在合成并表征数种双过氧钒化合物的基础上,利用多核(1H、13C、14N、15N和51V)、多维(1H-1H COSY、13C-1H COSY和DOSY)和变温NMR等谱学手段,结合ESI-MS技术和理论计算,系统研究了相互作用前后体系中各物种的溶液结构,对一些实验现象进行了解释,探讨了相互作用的模式和规律.主要结果总结如下:1.在合成草酸双过氧钒的基础上,利用多种NMR谱学手段研究了双过氧钒和组氨酸类化合物的相互作用,在溶液中观察到His和Carns等有机配体主要以其咪唑环上的ε-N与中心金属钒配位,这和从海洋生物Curvularia inaequalis分离出来的氯过氧化物酶(Chloroperoxidase)的活性中心His496有着相同的配位方式.理论计算表明溶剂效应对该配位方式起着关键的作用.此外,利用ESI-MS技术结合理论计算,通过比较体系在溶液和气相中行为的异同,对气相中物种[OV(O2)2(L)2]-(L为配体)可能的结构给予了解释,认为中心金属钒与溶液中一样还是6配位而不是Conte等人认为的7配位,第二个配体分子通过氢键与物种[OV(O2)2(L)2]-结合在一起.2.在合成数种双过氧钒化合物的基础上,利用多种NMR技术结合ESI-MS等谱学方法系统研究了双过氧钒化合物和咪唑、吡啶、取代吡啶、精氨酸、皮考啉酯以及皮考啉酰胺等有机配体的相互作用,建立了一套适合研究过氧钒化合物与有机小分子相互作用的谱学方法.利用核磁共振中扩散排序(DOSY)技术,实现了混合物中各组分在样品管中的"虚"分离,并利用谱图编辑技术得到混合物中各组分的化学位移即结构信息.由于DOSY的使用避免了繁琐的分离,因此它是一种非常有应用前景的研究混合物的谱学方法.3.在相互作用体系NH4VO3/H2O2/2-(2′-Py)-Imi中合成了一种新的双过氧钒化合物.经NMR、IR、X-ray衍射和元素分析等谱学方法或分析手段确定其组成[NH4{OV(O2)2{2-(2′-Py)-Imi}·4H2O}]和结构,其51V的化学位移在单核双过氧钒化合物中是最大的.目前已报道双过氧钒化合物的晶体结构约为10个,本文所合成的为第一个具有不对称双氮双齿配体的双过氧钒化合物. 展开更多
关键词 双过氧钒化合物 小分子 相互作用 核磁共振 电喷雾质谱 理论计算
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双过氧钒配合物与吡啶类配体相互作用的NMR研究
6
作者 于贤勇 季丹红 +5 位作者 刘容华 黄昊文 李筱芳 郑柏树 汪朝旭 易平贵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第4期639-644,共6页
为探讨单齿/双齿吡啶类配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol·L-1NaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(COSY,HSQC和HMBC)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为bpV)与系列吡啶类... 为探讨单齿/双齿吡啶类配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol·L-1NaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(COSY,HSQC和HMBC)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为bpV)与系列吡啶类配体的相互作用,研究结果表明bpV与有机配体的反应性从强到弱的顺序为:2,2′-联吡啶>2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸根>吡啶>异烟酸根,这说明双齿吡啶类配体配位能力强于单齿配体,而不带羧基的吡啶类配体(单齿或双齿)配位能力强于所对应的带羧基的取代吡啶,竞争配位导致一系列新的6配位(配体为吡啶或异烟酸根)或7配位(配体为2,2′-联吡啶或2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸根)的过氧钒物种[OV(O2)2LL′]n-(LL′=吡啶类配体,n=1,2,3)生成。 展开更多
关键词 双过氧钒配合物 吡啶类配体 相互作用 核磁共振
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雷公藤中的二萜内酯类成分 被引量：13
7
作者 林绥 于贤勇 +3 位作者 阙慧卿 陈忠 谢狄霖 李援朝 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第7期632-635,共4页
目的研究雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.F.)的化学成分。方法应用各种色谱技术进行分离纯化,用 UV,IR,~1H NMR,MS,HRMS,~1H-~1H COSY,~1H-^(13)C COSY 和 NOESY 等光谱鉴定化合物的结构。结果共分离得到4个化合物:Ⅰ为16-羟基雷... 目的研究雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.F.)的化学成分。方法应用各种色谱技术进行分离纯化,用 UV,IR,~1H NMR,MS,HRMS,~1H-~1H COSY,~1H-^(13)C COSY 和 NOESY 等光谱鉴定化合物的结构。结果共分离得到4个化合物:Ⅰ为16-羟基雷公藤内酯醇(16-hydroxytriptolide),Ⅱ为15-羟基雷公藤内酯醇(雷醇内酯,triptolidenol),Ⅲ为雷公藤乙素(tripdiolide),Ⅳ为雷公藤乙素的差向异构体,命名为2-表雷公藤乙素(2-epitripdiolide)。结论化合物Ⅳ为新二萜内酯化合物。 展开更多
关键词 雷公藤 二萜内酯 2-表雷公藤乙素
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NMR研究草酸双过氧钒配合物与精氨酸的相互作用 被引量：7
8
作者 曾碧榕 于贤勇 +2 位作者 蔡淑惠 陈忠 万惠霖 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期230-235,共6页
应用多核 (1H ,13 C ,15N和51V)NMR、二维扩散排序谱 (2DDOSY)、变温NMR以及电喷雾质谱 (ESI MS)等谱学方法研究草酸双过氧钒配合物与精氨酸 (Arg)的相互作用 ,发现该相互作用体系可生成以氨基配位的新过氧钒物种[OV(O2 ) 2 Arg] -。
关键词 草酸双过氧钒配合物 精氨酸 相互作用 NMR 核磁共振 类胰岛素
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2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑分子内质子转移及溶剂化效应 被引量：8
9
作者 彭洪亮 于贤勇 +4 位作者 易平贵 汪朝旭 李筱芳 王涛 周继明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第1期141-148,共8页
在B3LYP/6-31G(d,p)和TD B3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上,研究了2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑(MPyBI)在气相和七种溶剂(环己烷、苯、三氯甲烷、乙醇、乙腈、二甲亚砜和水)中基态和激发态的分子内质子转移(GSIPT和ESIPT)过程... 在B3LYP/6-31G(d,p)和TD B3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上,研究了2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑(MPyBI)在气相和七种溶剂(环己烷、苯、三氯甲烷、乙醇、乙腈、二甲亚砜和水)中基态和激发态的分子内质子转移(GSIPT和ESIPT)过程.在基态势能面的研究中发现,该化合物存在分子内双质子转移,其中分步的双质子转移在动力学上具有优势.同时对激发态质子转移势能面及激发态转移过程中的光物理现象进行了研究,结果表明该化合物存在快速的无能垒的激发态分子内质子转移,随着溶剂极性的增强,可以降低基态过渡态的能垒,改变硫醇式与硫酮式互变异构体的比例,从而灵敏地控制荧光的强度. 展开更多
关键词 密度泛函理论 2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑 分子内质子转移 极化连续介质模型
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光谱法研究七元瓜环作用下2-(2-羟苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶的质子转移 被引量：5
10
作者 易平贵 刘金 +5 位作者 陈建 于贤勇 李筱芳 郑柏树 陶洪文 郝艳雷 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期1219-1223,共5页
采用荧光发射光谱法、瞬态荧光光谱法和紫外-可见光谱法考察了七元瓜环(CB7)与2-(2-羟苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(HPIP)的相互作用,结果表明二者发生了相互作用.瞬态荧光光谱结果表明,CB7的加入使荧光寿命下降而量子产率逐渐增加,在1,4-二... 采用荧光发射光谱法、瞬态荧光光谱法和紫外-可见光谱法考察了七元瓜环(CB7)与2-(2-羟苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(HPIP)的相互作用,结果表明二者发生了相互作用.瞬态荧光光谱结果表明,CB7的加入使荧光寿命下降而量子产率逐渐增加,在1,4-二氧六环溶液中,CB7的加入限制了HPIP的质子转移过程,而在环己烷溶液中则有利于HPIP的激发态质子转移.采用Benesi-Hildebrand方程对所测数据进行了线性拟合,结果表明形成了化学计量比为1∶1的复合物. 展开更多
关键词 七元瓜环 2-(2-羟苯基)咪唑并1 2-a吡啶 质子转移 相互作用
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双过氧钒配合物与N-取代皮考啉酰胺相互作用的NMR研究 被引量：5
11
作者 李国斌 于贤勇 +3 位作者 郑柏树 易平贵 唐臻强 陈忠 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第21期2357-2362,共6页
为了探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H,13C和51V)多维(COSY和DOSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-与N-取代皮考啉酰胺的相互作... 为了探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H,13C和51V)多维(COSY和DOSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-与N-取代皮考啉酰胺的相互作用.它们反应性从强到弱的顺序为:N-甲基-皮考啉酰胺≈N-(2-羟乙基)-皮考啉酰胺>N-乙基-皮考啉酰胺>N-丙基-皮考啉酰胺,这说明了皮考啉酰胺N上取代基的电子效应影响反应.竞争配位导致一系列新的7配位的过氧钒物种生成,而利用上述谱学方法则有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位机制. 展开更多
关键词 双过氧钒配合物 N-取代皮考啉酰胺 相互作用 核磁共振
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八元瓜环超分子作用下2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑的质子转移 被引量：4
12
作者 易平贵 阳习春 +4 位作者 于贤勇 刘峥军 刘金 汪朝旭 李筱芳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2657-2662,共6页
利用荧光发射光谱、紫外吸收光谱和核磁共振氢谱(1H NMR)研究了八元瓜环(CB8)与2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑(2-A3PyBI)的超分子相互作用及其对2-A3PyBI分子内质子转移过程的影响.结果表明,在水溶液中2-A3PyBI具有双重荧光发射峰,分别... 利用荧光发射光谱、紫外吸收光谱和核磁共振氢谱(1H NMR)研究了八元瓜环(CB8)与2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑(2-A3PyBI)的超分子相互作用及其对2-A3PyBI分子内质子转移过程的影响.结果表明,在水溶液中2-A3PyBI具有双重荧光发射峰,分别对应其2种质子转移异构体.固定pH值下的荧光滴定实验表明主客体包合比为1∶2,2-A3PyBI进入CB8空腔后促进了其分子内激发态质子转移过程.同时,1HNMR结果表明2-A3PyBI的苯环部分进入了CB8空腔. 展开更多
关键词 2 (2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑 八元瓜环 相互作用 超分子 质子转移
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纳米腔限制环境下2-(2-羟苯基)苯并噻唑的质子转移 被引量：4
13
作者 向俊峰 易平贵 +3 位作者 于贤勇 陈建 郝艳雷 任志勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第4期654-659,共6页
采用稳态和瞬态荧光法对2-(2-羟苯基)苯并噻唑(HBT)与七元瓜环(CB7)的超分子作用及CB7分子纳米腔限制作用对HBT激发态质子转移(ESIPT)过程进行了研究,并采用Benesi-Hildebrand方程对荧光数据进行处理,以确定超分子复合物的组成比.结果表... 采用稳态和瞬态荧光法对2-(2-羟苯基)苯并噻唑(HBT)与七元瓜环(CB7)的超分子作用及CB7分子纳米腔限制作用对HBT激发态质子转移(ESIPT)过程进行了研究,并采用Benesi-Hildebrand方程对荧光数据进行处理,以确定超分子复合物的组成比.结果表明,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二氯甲烷溶液中,CB7与HBT的作用均形成化学计量比为1∶1的主客体复合物,HBT的质子转移对溶剂很敏感,CB7的加入,使HBT的荧光寿命降低,量子产率增大.在DMF溶液中,CB7的加入促进了酚氧负离子的形成,而在二氯甲烷溶液中,CB7的加入限制了HBT的激发态质子转移.结构优化计算表明,CB7与HBT能形成化学计量比为1∶1的复合物. 展开更多
关键词 2-(2-羟苯基)笨并噻唑 质子转移 七元瓜环 纳米腔 荧光光谱 量子化学计算
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微波辐射一锅法合成1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸离子液体 被引量：7
14
作者 仇明华 詹国胜 +1 位作者 于贤勇 刘晓林 《合成化学》 CAS CSCD 2007年第6期763-764,共2页
以N-甲基咪唑为原料,微波辐射一锅法合成了1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸离子液体,其结构经1HNMR和IR表征。
关键词 离子液体 甲基咪唑四氟硼酸 微波合成 一锅法
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溶液pH值及钨前驱体影响含钨过氧物种结构的Raman光谱研究 被引量：2
15
作者 林海强 李华明 +3 位作者 于贤勇 翟和生 袁友珠 万惠霖 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第18期1780-1784,共5页
识别水溶液体系中含过渡金属W ,Mo的过氧物种结构是探索烯烃、醇及醛等与双氧水催化选择氧化反应机理的关键所在 ,本研究借助高灵敏度的共焦显微Raman光谱表征手段 ,考察了Na2 WO4,(NH4) 10 [H2 W12 O42 ]和H3 PW12 O40 三种含钨前驱体... 识别水溶液体系中含过渡金属W ,Mo的过氧物种结构是探索烯烃、醇及醛等与双氧水催化选择氧化反应机理的关键所在 ,本研究借助高灵敏度的共焦显微Raman光谱表征手段 ,考察了Na2 WO4,(NH4) 10 [H2 W12 O42 ]和H3 PW12 O40 三种含钨前驱体在不同pH值条件下与过量双氧水作用产生的主要过氧物种的结构特征 ,推测在酸性较强 (pH <2 3 )的条件下三者产生的主要过氧物种结构相同 ,可能是单核式的 [WO2 (O2 ) 2 (H2 O) ] 2 -,而二聚态或多聚态的过氧物种几乎不存在于体系中 ;此外 ,还首次建立了通过Raman光谱来半定量测定双氧水浓度的分析方法 ,并尝试用于双氧水催化分解的动力学研究中 . 展开更多
关键词 溶液PH值 钨前驱体 含钨过氧物种 结构 RAMAN光谱 双氧水 杂多酸 催化剂
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超分子作用对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑分子内质子转移的影响 被引量：2
16
作者 向俊峰 易平贵 +4 位作者 任志勇 于贤勇 陈建 刘武 李桃梅 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第3期624-630,共7页
采用稳态荧光、瞬态荧光及量子化学计算等手段对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)在不同溶剂中的质子转移进行了研究。结果表明,溶剂的极性及质子化对APBT的质子转移有较大的影响,通过对超分子作用的考察,发现七元瓜环(CB[7])的加入对APBT... 采用稳态荧光、瞬态荧光及量子化学计算等手段对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)在不同溶剂中的质子转移进行了研究。结果表明,溶剂的极性及质子化对APBT的质子转移有较大的影响,通过对超分子作用的考察,发现七元瓜环(CB[7])的加入对APBT质子转移起到了一定的抑制作用,APBT与CB[7]能形成化学计量比为1:1的主客体包合物,同时测定了包合物的结合常数等热力学参数。此外,核磁共振氢谱和包合物的理论计算表明APBT分子进入了CB[7]的疏水空腔。 展开更多
关键词 质子转移 七元瓜环 极化连续介质模型 热力学 主客体化学
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10-羟基苯并喹啉激发态分子内质子转移取代基效应的理论研究 被引量：3
17
作者 刘武 易平贵 +3 位作者 于贤勇 李桃梅 段海潮 李洋洋 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2018年第1期13-20,共8页
运用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TDDFT)计算方法研究了10-羟基苯并喹啉(HBQ)及其衍生物分子内质子转移过程,探究了取代基效应对质子转移过程的影响,研究发现,HBQ及其衍生物可以形成分子内氢键,且激发态时氢键增强.基态时各分子以醇式... 运用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TDDFT)计算方法研究了10-羟基苯并喹啉(HBQ)及其衍生物分子内质子转移过程,探究了取代基效应对质子转移过程的影响,研究发现,HBQ及其衍生物可以形成分子内氢键,且激发态时氢键增强.基态时各分子以醇式构型稳定存在,激发态时酮式构型为优势构象.各化合物的最大吸收峰和发射峰主要是电子从HOMO到LUMO之间的跃迁引起的.基态分子内质子转移(醇式→酮式)需要跃过较高的能垒因而难以发生,而激发态时只需跃过较低能垒就很容易发生分子内质子转移,吸电子基的引入可以使该过程的能垒降低,因此吸电子基有利于激发态质子转移.取代基效应影响化合物的光谱性质. 展开更多
关键词 10-羟基苯并喹啉 氢键 激发态分子内质子转移 前线分子轨道 势能曲线
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校企联合指导工科化学专业本科毕业设计的探索与研究 被引量：11
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作者 周智华 易平贵 +6 位作者 于贤勇 易清风 徐国荣 刘立华 唐安平 聂会东 赵艳敏 《当代教育理论与实践》 2011年第3期87-89,共3页
毕业设计是高校培养人才的重要教学环节,是培养学生运用能力和创新意识的重要途径。在高校扩招和全球金融危机的新形势下,传统的毕业设计模式已不能满足现代企业对人才的需求。针对工科化学专业在传统毕业设计过程中的不足,探讨了校企... 毕业设计是高校培养人才的重要教学环节,是培养学生运用能力和创新意识的重要途径。在高校扩招和全球金融危机的新形势下,传统的毕业设计模式已不能满足现代企业对人才的需求。针对工科化学专业在传统毕业设计过程中的不足,探讨了校企联合指导毕业设计的新型实践教学模式,实践结果表明,校企联合指导本科毕业设计是培养应用型工科化学专业人才的有效途径。 展开更多
关键词 校企联合 毕业设计 工科化学 应用型人才
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氧氟沙星与脲诱导牛血清白蛋白结合的机制研究 被引量：2
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作者 唐臻强 易平贵 于贤勇 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第11期1366-1370,共5页
利用荧光光谱和紫外光谱研究了脲(Urea)对牛血清白蛋白(BSA)结构的影响以及氧氟沙星(Oflx)与脲诱导的BSA结合的情况.结果显示:Urea诱导BSA变性历经两步、三态且伴随中间态形成的过程中,随着Urea浓度的增大,BSA荧光强度降低并先蓝移(344... 利用荧光光谱和紫外光谱研究了脲(Urea)对牛血清白蛋白(BSA)结构的影响以及氧氟沙星(Oflx)与脲诱导的BSA结合的情况.结果显示:Urea诱导BSA变性历经两步、三态且伴随中间态形成的过程中,随着Urea浓度的增大,BSA荧光强度降低并先蓝移(344～336nm),后又红移至350nm.Urea浓度在4.6～5.2mol/L范围时,Oflx对BSA中间态有强的猝灭作用(KQ=10.46×104L/mol,Urea4.8mol/L)和较大的结合常数(KA=3.8807×105L/mol,Urea4.8mol/L),但是结合位点数小(n=0.76,Urea5.0mol/L),能量传递效率低(E=0.3002,Urea4.8mol/L).同步荧光光谱显示:Urea诱导BSA去折叠时,色氨酸残基(Trp-212)微环境并未发生改变,而酪氨酸残基(Tyr)的最大荧光发射峰蓝移,Oflx的加入诱导Trp-212的微环境更具疏水性.Oflx加速了Urea对BSA的失活作用. 展开更多
关键词 脲 氧氟沙星 牛血清白蛋白 荧光猝灭 同步荧光
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双过氧钒配合物与3-取代吡啶相互作用的NMR研究 被引量：1
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作者 易平贵 于贤勇 +4 位作者 张峻 郑柏树 黄昊文 曾云龙 陈忠 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第20期2203-2208,共6页
为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(DOSY)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为dpV)与3-取代吡啶的相互作用,并首次报... 为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(DOSY)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为dpV)与3-取代吡啶的相互作用,并首次报道了一些物种的NMR化学位移.dpV与有机配体的反应性从强到弱的顺序为:吡啶>烟酸根>烟酸甲酰胺≈烟酸甲酯,这说明吡啶环上取代基影响反应平衡.竞争配位导致一系列新的6配位的过氧钒物种生成.密度泛函计算结果合理地解释了实验结果,并表明溶剂化效应在反应中起重要作用. 展开更多
关键词 双过氧钒配合物 3-取代吡啶 相互作用 核磁共振 理论计算
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